Cтраница 2
Исследовано влияние кислорода воздуха на иодометрические методы. При анализе по приведенной методике метилпентадиена было найдено 2 3 мэкв пероксида в 1 л пробы. При замене диоксида углерода воздухом было найдено 3 3 мэкв / л, причем определение конечной точки титрования было затруднено. Приблизительно с таким же расхождением получены результаты анализа диолефинов с высоким содержанием пероксидов, тогда как при анализе циклогексена и других моноолефинов никакого заметного различия в результатах не было. На основании этого сделано заключение, что кислород воздуха влияет только на анализ образцов диолефинов с низким содержанием пероксидов. [16]
В настоящей работе были изучены только иодометрические методы, так как чувствительность иодокрахмальной конечной точки наиболее отвечает требованиям субмикроанализа. [17]
Во второй части книги описаны иодометрические методы определения мышьяка ( III), сурьмы ( III), гидразина, гидроксиламина, периодатов и гипохлоритов [ добавлением избыточного количества мышьяка ( III) и обратным титрованием последнего раствором иода ], олова ( II), каломели ( обратным титрованием тиосульфатом), фосфористого водорода, фосфористой кислоты ( обратным титрованием тиосульфатом) и воды ( реактивом К. [18]
Помимо обычных ошибок, свойственных иодометрическим методам, существует ошибка, связанная с потерей сероводорода вследствие его летучести. [19]
Для анализа пероксидов в окисленных органических веществах рекомендуется метод, основанный на восстановлении железом ( II), и иодометрические методы. В большинстве предложенных иодометрических методов в качестве восстановителя пероксидов применяют иодид-ион в уксусной кислоте с добавлением сильной неорганической кислоты или без нее. Примерами таких методов являются хорошо известные методы Уилера [1], Ли [2], Маркса и Моррела [3], Либхафского и Шарки [4], Таффеля и Ревиса [5] и Стансби [6]; в некоторых из них используют хлороформ или тетрахлорид углерода для растворения проб. Кокат-нур и Джеллинг [7] предложили метод с использованием изо-пропанола в качестве растворителя, иодида калия и в небольшом количестве уксусной кислоты. Нодзаки [8] сообщает о применении уксусного ангидрида как растворителя. [20]
Было разработано несколько методик применения иодата калия в качестве окислителя, которые нельзя отнести ни к прямым, ни к косвенным иодометрическим методам титрования. [21]
Нормальный потенциал Е окислительно-восстановительной системы иод - иодид ( 12 / 21) равняется 0 53 в и занимает промежуточное положение между потенциалами сильных окислителей и сильных восстановителей. Поэтому иодометрические методы применяются при определениях как окислителей, так и восстановителей. Вещества, окислительный потенциал которых меньше окислительного потенциала иод - иодид, окисляются иодом, с другой стороны, иодиды восстанавливают системы с большим окислительным потенциалом, выделяя эквивалентное количество свободного иода. Выделившийся иод обычно отти-тровывают раствором тиосульфата натрия. [22]
Нормальный потенциал Е0 окислительно-восстановительной системы иод - иодид ( J2 / 2J -) равняется 0 53 в и занимает промежуточное положение между потенциалами сильных окислителей и сильных восстановителей. Поэтому иодометрические методы применяются при определениях как окислителей, так и восстановителей. Вещества, окислительный потенциал которых меньше окислительного потенциала иод - иодид, окисляются иодом, с другой стороны, иодиды восстанавливают системы с большим окислительным потенциалом, выделяя эквивалентное количество свободного иода. Выделившийся иод обычно отти-тровывают раствором тиосульфата натрия. [23]
Нормальный потенциал Ей окислительно-восстановительной системы иод - иодид ( J2 / 2J -) равняется 0 53 в н занимает промежуточное положение между потенциалами сильных окислителей и сильных восстановителей. Поэтому иодометрические методы применяются при определениях как окислителей, так и восстановителей. Вещества, окислительный потенциал которых меньше окислительного потенциала иод - иодид, окисляются иодом, с другой стороны, иодиды восстанавливают системы с большим окислительным потенциалом, выделяя эквивалентное количество свободного иода. Выделившийся иод обычно отти-тровывают раствором тиосульфата натрия. [24]
Существует большое число методов анализа, основанных на восстановительных свойствах иодида. Продукт реакции-иод обычно титруют стандартным раствором тиосульфата. Иодометрические методы обсуждаются в гл. [25]
Иногда требуется определять пероксиды в средах, в которых нельзя проводить восстановление с выделением иода из иодида калия. Обычными органическими растворителями, в которых можно проводить иодометрический анализ, являются этанол и изо-пропанол. Для анализа пероксидов ненасыщенных органических соединений, например в полимерах, иодометрические методы использовать нельзя, так как основная реакция может осложняться процессами окисления и замещения. [26]
Иногда требуется определять пероксиды в средах, в которых нельзя проводить восстановление с выделением иода из иодида калия. Обычными органическими растворителями, в которых можно проводить иодометрический анализ, являются этанол и изо-пропанол. Для анализа пероксидов ненасыщенных органических соединений, например в полимерах, иодометрические методы использовать нельзя, так как основная реакция может осложняться процессами окисления и замещения. [27]