Cтраница 2
Большинство реакций переноса протона с участием О Н - или N - Н - связей слишком быстры для исследования струе-выми методами ( стр. С - Н - связей слишком медленны. Однако некоторые реакции попадают в интервал скоростей, доступный струевым методам ( особенно цветные реакции ароматических нитросоединений с основаниями и обращение этих реакций кислотами); реакции эти были также исследованы при низких температурах, так что для них имеются графики в аррениусовских координатах в интервале порядка 100 или даже больше ( стр. [16]
Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с большими скоростями струи растворов, содержащих реагенты, и на некотором расстоянии от точки смешения при помощи специальной аппаратуры регистрируются концентрации реагирующих веществ. Применяют также различные импульсные методы, например флеш-метод, который состоит в освещении раствора в течение микросекунды интенсивной вспышкой света и последующих быстрых фотометрических измерениях. [17]
В этом методе, как и в методе остановленной струи, растворы реагирующих веществ быстро смешивают и за реакцией следят при помощи быстрой техники, однако в данном случае метод смешивания совершенно иной. Сначала растворы исходных веществ разделены перегородкой, которую затем внезапно удаляют. Затем за реакцией можно следить, как обычно, фотометрически при помощи фотоумножителя и осциллографа. Длину оптического пути можно сделать больше, чем в струевых методах ( - 6 см), что позволяет использовать более разбавленные растворы и компенсирует более медленное смешивание. Данный метод, по-видимому, применим к реакциям с временами полупревращения порядка 0 1 сек и больше при температуре, близкой к комнатной. [18]