Cтраница 2
По определению хлорида и других галогенидов с использованием AgNO3 имеется обширная литература, в которой основное внимание уделено теории ионного равновесия. Потенциометриче-ское определение хлорида с использованием AgNO3 также имеет большое значение; оно будет рассмотрено в подразделе, посвященном электроаналитическим методам. [16]
История аналитических применений электрохимических методов, которая началась с появления рН - метра, очень длинна. Твердотельные ячейки, микропроцессоры, миниатюризация приборов и повышение чувствительности позволяют проводить непрерывный анализ в отдельной живой клетке с помощью электродов, площадь которых составляет всего несколько квадратных микрон. Электроаналитические методы с успехом применяются в таких особо сложных случаях, как анализ движущихся водных потоков в реках, неводных потоков, возникающих в ходе химических; процессов, изучение расплавов солей и охлаждающих жидкостей в корпусах ядерных реакторов. [17]
История аналитических применений электрохимических методов, которая началась с появления рН - метра, очень длинна. Твердотельные ячейки, микропроцессоры, миниатюризация приборов и повышение чувствительности позволяют проводить непрерывный анализ в отдельной живой клетке с помощью электродов, площадь которых составляет всего несколько квадратных микрон. Электроаналитические методы с успехом применяются в таких особо сложных случаях, как анализ движущихся водных потоков в реках, неводных потоков, возникающих в ходе химических процессов, изучение расплавов солей и охлаждающих жидкостей в корпусах ядерных реакторов. [18]
При рассмотрении электродных процессов их часто делят на обратимые и необратимые, так как описывающие их зависимости различны. Понятия обратимости и необратимости в электроанализе недостаточно четко определены, что, однако, не мешает их частому применению. Разные электроаналитические методы характеризуются различными определениями обратимости и различными ее критериями. [19]
Во введении дана общая характеристика висмута, сопоставлены важнейшие аналитические методы. В первых пяти главах рассмотрены аналитические методы, основанные на реакциях гидролиза солей висмута, осаждения висмута неорганическими и органическими анионами и реакциях образования комплексных соединений. В шестой главе описаны методы, основанные на реакциях восстановления и окисления висмута, в том числе полярографические и электроаналитические методы. [20]
Разумеется, было бы неуместным вдаваться здесь во все подробности этих методов. Для удобства приложение, так же как и остальные главы этой книги, делится на разделы, посвященные абсорбционной спектрофотометрии, газовой хроматографии, электроаналитическим методам, методам ядерного магнитного резонанса и радиохимическим методам. [21]
Разумеется, было бы неуместным вдаваться здесь во все подробности этих методов. Для удобства приложение, так же как и остальные главы этой книги, делится на разделы, посвященные абсорбционной спектрофотометрии, газовой хроматографии, электроаналитическим методам, методам ядерного магнитного резонанса и радиохимическим методам. [22]
Электроосаждение уже давно применяется для количественного разделения и определения металлов, однако большинство работ в этой области имеет чисто эмпирический характер. Для получения удовлетворительных результатов необходимо регулирование в определенных границах таких разных факторов, как плотность тока, концентрация, кислотность, температура, скорость перемешивания, наличие комплексантов и органических добавок. В данной главе рассмотрены основные положения электролитического разделения, которые помогут читателю разобраться в существе практических операций. Электроаналитические методы, основанные на использовании взаимозависимости между силой тока, напряжением и временем, не рассматриваются. [23]
Определение анионов неметаллов имеет большое значение для промышленности, науки и контроля загрязнения окружающей среды. Поэтому вызывает удивление тот факт, что до недавнего времени описания таких методик публиковались в периодической литературе, относящейся к методам анализа. В 1958 г. вышла монография Больца Колориметрическое определение неметаллов [1], а в 1979 г. был издан Справочник по определению анионов Вильямса [2], в который впервые были включены все важные и доступные методы. Несмотря на огромное число существующих методик, включающих спектрофотометрические, титриметрические, гравиметрические и электроаналитические методы, при анализе сложных смесей часто приходится сталкиваться с серьезными трудностями из-за различного рода помех. Трудности могут возникать при определении очень малых количеств анионов в присутствии большого избытка прочих частиц либо при определении анионов близкой структуры, когда они одновременно присутствуют в смеси. [24]
Оловянные электроды используют в основном при восстановлении нитросоединений. Замечено, что при электролизе меняется структура поверхности электрода. Это объясняют [103] химической реакцией материала электрода с восстанавливаемым веществом и последующим разрядом образующихся ионов двух - или четырехвалентного олова. Отрицательный потенциал катода должен препятствовать растворению металлического олова, однако для окончательного выяснения этого до сих пор не были использованы современные электроаналитические методы. [25]
Область, которую охватывает понятие полярографический метод, для целей этой книги также представляет собой в некоторой степени дилемму. Например, строгое определение полярографии, основанное на использовании и истолковании кривых, регистрируемых с помощью капающего ртутного электрода, охватывает наиболее широко используемые вольтамперные методы [13], но упускает из виду инверсионные методы, а также вольтамперометрию с линейной разверткой потенциала с капающим ртутным электродом. Более широкие области вольт-амперометрии или электроаналитической химии, частной категорией или подкатегорией которых является полярография, слишком велики, чтобы их можно было рассмотреть в одной книге. В качестве компромисса автор остановился на несколько неточном определении полярографии, включающем в себя все методы, правильно называемые полярографическими, и некоторые другие вольтамперометрические и электроаналитические методы, которые логически и удобно рассматривать как методы, тесно связанные с полярографией. [26]
Центральным и преимущественно развивающимся разделом современной электрохимии является кинетика электродных процессов. При обсуждении этого раздела в учебниках и учебных пособиях по электрохимии основное внимание уделяется строению двойного электрического слоя на границе металл - электролит, диффузионной и собственно электрохимической кинетике. При этом химические стадии электродных реакций и химические реакции в растворах, в которых участвуют реагирующие на электроде частицы, обычно рассматриваются как дополнительные осложнения. Между тем в настоящее время стало очевидным, что подавляющее большинство электродных реакций включает химические стадии, которые предшествуют или следуют за собственно электрохимическими стадиями, либо осложнено химическими реакциями в объеме электролита. Поэтому они представляют значительный интерес для физико-химиков, неоргаников, органиков и тех, кто занимается электроаналитическими методами. [27]
Для простых случаев константу удельной скорости знать необязательно, поскольку при наличии стандартных образцов можно построить калибровочную кривую. Время полураспада, определенное для образцового раствора, сопоставляют с калибровочной кривой и затем снимают аналитические показания непосредственно с калибровочной кривой. Необходимо делать поправку на фон, обусловленный спонтанными реакциями гидратированного электрона с растворителем и возможными примесями, однако желательно уменьшить влияние примесей во избежание предрадиолиза аналогично тому, как в электроаналитических методах стараются избежать предэлектролиза. [28]