Cтраница 1
Бамфорд и Барб 21, изучая сополимеризацию стирола с малеино-вым ангидридом, показали, что при малом содержании ангидрида в исходной мономерной смеси полимер не выделяется в виде отдельной фазы, в то время как полимер, полученный при большем содержании ангидрида, осаждается в ходе процесса. В осажденной фазе скорость реакции увеличивается во времени. Эти авторы отметили также, что, если полимер растворяется в реакционной смеси, полимеризация протекает с постоянной скоростью. [1]
Бамфорд и Дженкинс [89] исследовали кинетику фотополимеризации акрилонитрила в присутствии сенсибилизаторов - перекиси трет, бутила, перекиси бензоила и 2 2 -азобисизобутиро-нитрила. [2]
Бамфорд с сотрудниками [48] установил, что а - и В-формы поли - / - аланина резко отличаются по своей растворимости: а-полимер растворим в дихлоруксусной кислоте; присутствие небольших количеств ( 3-формы препятствует растворению. [3]
Изменение температуры плавления. [4] |
Бамфорд, Хенби иХеппей [267] обнаружили, что сополимер, полученный в бензольном растворе из N-карбангидрида лейцина и N-кар-бангидрида фенилаланина, после высаживания из раствора представляет собой низкоплавкий, хорошо растворимый продукт, в котором, согласрю исследованию при помощи инфракрасных и рентгеновских спектров, молекулы находятся в сложенном состоянии. [5]
Бамфорд, Дженкинс и Джонстон [156] определили, что ион трехвалентного железа восстанавливается полимерными радикалами в неводных растворах. Коллинсон и Дейнтон [ 157] исследовали эту же реакцию и показали, что она может быть причиной обрыва цепи. [6]
Бамфорд и Барб [1541] исследовали кинетику совместной полимеризации малеинового ангидрида и стирола при 60 и нашли, что относительная реакционноспособность ГМА полимерного радикала, имеющего на конце группировку малеинового ангидрида, равна нулю ( ГМА ku / kia), относительная реакционноспособность гс стирольного радикала зависит от его концентрации и природы разбавителя. При содержании в полимере - 40 % малеинового ангидрида образуется нерастворимый полимер. [7]
Бамфорд с сотрудниками [930] обнаружили, что а - и 3-формы поли - / - аланина резко различаются по своей растворимости; а-полимер растворим в дихлоруксусной кислоте, присутствие небольших количеств 3-формы препятствует растворению. [8]
Бамфорд и Уайт [ 6561 нашли, что при полимеризации метилакрилата и других мономеров в присутствии триэтиламина при 60 ( инициатор - азо-бис-изобутиронитрил) образуются полимерные молекулы, содержащие группировки основного характера. Такие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров за счет передачи цепи через концевые аминогруппы. [9]
Баллард, Бамфорд и Уэймут [363] исследовали кинетику полимеризации N-карбангидридов глицина, / - фенилаланина и d, / - фенилаланина в присутствии LiCl и NaJ и установили, что образуются циклические полипептиды и соответствующие производные гидантоин-3 - уксусной кислоты. Образования 2 5-дике-топиперазинов не наблюдается. Кислоты являются ингибиторами полимеризации N-карбангидридов а-аминокислот. Реакция протекает путем обрыва протона от NH-группы. Если водород замещен ал-кильной группой, то разложения под действием LiCl не происходит. [10]
Баллард и Бамфорд [364] нашли, что полимеризация N-кар-бангидрида саркозина протекает как мономолекулярная ( от концентрации мономера) и катализируется ССЬ. Порядок реакции ( по концентрации катализатора) близок к двум. [11]
Баллард и Бамфорд [657], проверяя данные Лундберга и Доти [656], не наблюдали ускорения реакции и считают, что это ускорение не зависит от природы инициатора, а является следствием наличия в исходном ангидриде примесей. Авторы нашли, что во всех случаях процесс подчиняется закономерностям реакции первого порядка. [12]
VI была упо мянута работа Бамфорда и Норриша, которые показали в 1937 г., что в растворах парафиновых углеводородов не наблюдается нормального фотохимического разложения ацетона, ведущего к образованию окиси углерода и этана. [13]
Это выражение проще, чем у Бамфорда и Томпа, но все же не вполне удобно для серийных анализов. Для этого внимательнее рассмотрим те приближения, которые были допущены. [14]
Доти и Лундберг [658] объясняют результаты Балларда и Бамфорда тем, что последние использовали другой метод получения и очистки ангидрида. Они приводят данные, показывающие, что в случае применения неперекристаллизован-ного ангидрида действительно не наблюдается ускорения реакции. [15]