Cтраница 1
Вольтамперометрические методы наиболее пригодны для определения компонентов в низких интервалах концентраций. Опубликовано множество методик и фактически все они пригодны для определения следов. [1]
![]() |
Нормальная и прерывиста вольтамперограммы 5 - 10 - 5 М Си, РЬП, Т11 и Cd, полученные на висящем капельном ртутном электроде в 0 1 М растворе КМО3. [2] |
Рассмотренные вольтамперометрические методы осуществимы со стационарными электродами в неперемешиваемых растворах, когда временной масштаб эксперимента в большинстве случаев определяется скоростью развертки. Если электрод вращается или же перемешивается раствор, то процесс массопе-реноса осуществляется принудительной конвекцией, а не только диффузией, и регистрируемые в условиях конвективного массопереноса кривые ток - потенциал относительно нечувствительны к скоростям развертки. В таких условиях работают вращающиеся дисковый и проволочный электроды, струйчатые ртутные электроды, конические и трубчатые твердые электроды. Эти методы представляют интерес в непрерывном анализе протекающих растворов и в электрохимическом синтезе в проточных электролизерах. [3]
Термин вольтамперометрические методы в настоящее время широко применяют в современной электрохимии. Вольтамперометрия является обобщающим понятием. Если вольтамперометрические исследования проводят при помощи капельного ртутного электрода, то этот метод исследования принято называть полярографией. [4]
Описаны кулонометрические, хронопотенциометрические, хроноамперометрические и вольтамперометрические методы определения ряда неорганических веществ после предварительного электролитического концентрирования их на платиновом, стеклоуглеродном, графитовом настовом и амальгамированном серебряном электродах, в том числе использование для этих целей вращающихся дисковых электродов и ячеек с тонким слоем раствора. Обсуждены результаты изучения механизма реакций металлического таллия с ионами водорода и кислородом, определяющих работу таллиевого кислородомера. [5]
Поскольку некоторые вольтамперометрические методы основаны на измерении отклика исследуемой системы на малосигнальное воздействие, целесообразно рассмотреть электрическую модель ( эквивалентную электрическую схему) ячейки по отношению к малому переменному сигналу с учетом условий, которые были приняты для математической модели. При этом более подробно рассмотрим эквивалентную схему для стационарного электрода, имея в виду. [6]
Таким образом, вольтамперометрические методы эффективны при определении как низких, так и высоких содержаний тяжелых металлов в природных ( чистых) и сточных ( грязных) водах, причем результаты идентификации и определения металлов этим методом достаточно надежны. [7]
В зависимости от типа индикаторного электрода вольтамперометрические методы принято делить на полярографию и собственно вольтамперометрию. Если в качестве индикаторного электрода используют ртутный капающий электрод, то полученные зависимости силы тока от напряжения назьшают полярограммами и соответственно метод анализа - полярографией. Метод был создан чешским электрохимиком, лауреатом Нобелевской премии Яр. При работе с любым другим индикаторным электродом, в том числе и со стационарным ртутным, дело имеют с вольтамперометрией. [8]
Среди других электрохимических методов анализа все большее значение приобретают вольтамперометрические методы анализа, в частности полярография. Полярографический анализ применяют для определения таких биологически активных веществ, как белки, аминокислоты, углеводы, витамины. [9]
Различают прямые, косвенные ( амперометрическое титрование) и инверсионные вольтамперометрические методы. [10]
В этой главе рассматриваются полярографические или, говоря более строго, вольтамперометрические методы, основанные на использовании быстрой линейной ( или приблизительно линейной) развертки потенциала. Если это специально не оговорено, то предполагается, что раствор не перемешивается ( массоперенос не осуществляется принудительной конвекцией) и миграционные токи устранены добавкой электролита, как в постояннотоковой полярографии. В постояннотоковой полярографии потенциал на электроды накладывается тоже в форме линейного импульса. Однако в отличие от метода с линейной разверткой потенциала длительность развертки потенциала в постояннотоковой полярографии значительно больше периода капания, и изменение потенциала за время жизни одной капли составляет лишь милливольты, а то и меньше. Более того, в постояннотоковой полярографии регистрируются кривые постоянный потенциал - ток. [11]
![]() |
Схематическое изображение постояннотоковой полярографической волны. [12] |
По своим потенциальным и используемым возможностям, по разнообразию решаемых задач вольтамперометрические методы являются наиболее универсальными среди методов электрохимического анализа. Они позволяют одновременно получать качественную и количественную информацию о находящихся в растворе электроактивных веществах. [13]
Подобно математической модели электрическая модель вольтамперометрической ячейки позволяет оперативно проигрывать варианты режимов поляризации в различных вольтамперометрических методах, оценивать количественно их основные характеристики, выявлять особенности и оптимизировать условия определения электроактивных веществ в реальных объектах. [14]
Одним из наиболее распространенных электрохимических методов анализа является полярографический анализ ( полярография), относящийся к вольтамперометрическим методам. Он основан на использовании поляризационных ( вольтамперных) кривых - полярограмм, получающихся при восстановлении или окислении веществ в электрохимической ячейке, где одним электродом является жидкая ртуть, падающая каплями из тонкого капиллярного отверстия стеклянной трубки. Шиката сконструировал первый прибор с автоматической регистрацией поляризационных кривых - полярограф; позднее разработал основы осциллополярографии. [15]