Cтраница 1
Первоначальная методика [1] включает взаимодействие азотной кислоты, фтористого водорода и трифторида бора в нитрометане. Однако смесь азотной кислоты и нитрометана взрывчата. [1]
Первоначальная методика этого анализа и соответствующие расчетные графики приведены в учебнике Н. И. Черыожукова и С. Н. Обрядчи-кова Химия нефти и нефтяных газов, Гостоптехиздат, 1946, и в других руководствах. В настоящей книге приводятся уточненные графики и расчетные формулы, предложенные голландскими химиками в последнее время. [2]
Первоначальная методика, предложенная Вильсбахом в 1956 г. состоит в простом контакте органического соединения и газообразного трития в течение различного времени - от нескольких дней до недель. Излучение трития индуцирует обмен между Н и 3Н, однако при этом достигается малая удельная активность, а протекание побочных реакций требует тщательной очистки продукта. Лучший результат достигается при добавлении металлов, катализирующих гидрирование. Природа металла и условия применения определяются в основном образцом, куда необходимо ввести метку. [3]
Первоначальная методика [1] включает взаимодействие азотной кислоты, фтористого водорода и трифторида бора в нитрометане. Однако смесь азотной кислоты и нитрометана взрывчата. [4]
Первоначальная методика Бруннера [490], согласно которой ацилфенил-гидразин нагревается с известью при температуре около 200, получила наиболее широкое распространение. [5]
Первоначальная методика исчисления индекса была разработана основателем и редактором крупнейшей в США газеты Уолл-Стрит Джорнел Чарлзом Доу. [6]
Первоначальная методика активации Пфитцера - Моффа-та, включающая использование дициклогексилкарбодиимида и источника протона, неоднократно модифицировалась, главным образом путем использования в качестве электрофила ангидридов и хлорангидридов кислот. Как можно ожидать из уравнения [233], экваториальные гидроксильные группы окисляются легче, чем аксиальные ( ср. [7]
Первоначальная методика активации Пфитцера - Моффа-та, включающая использование дициклогексилкарбодиимида и источника протона, неоднократно модифицировалась, главным образом путем использования в качестве электрофила ангидридов и хлорангидридов кислот. Как можно ожидать из уравнения [233], экваториальные гидроксильные группы окисляются легче, чем аксиальные ( ср. [8]
Согласно первоначальной методике Чичибабина, пиридин нагревается до кипения в инертном растворителе, например в ксилоле, с амидом натрия до прекращения выделения водорода. Для введения одной аминогруппы наиболее благоприятна температура 110; при 170 в растворе кипящего диэтиланилина или без растворителя образуется 2 6-диаминопиридин ( выход 80 - 90 %); третья аминогруппа вводится в положение 4 с большим трудом только в присутствии большого избытка амида, причем выход очень незначителен. [9]
Согласно первоначальной методике Чичибабина, пиридин нагревается до кипения в инертном растворителе, например в ксилоле, с амидом натрия до прекращения выделения водорода. Для введения одной аминогруппы наиболее благоприятна температура 110; при 170 в растворе кипящего диэтиланилина или без растворителя образуется 2 6-диаминопиридин ( выход 80 - 90 %); третья аминогруппа вводится в положение 4 с большим трудом только в присутствии большого избытка амида, причем выход очень незначителен. [10]
Поэтому первоначальная методика была изменена следующим образом: 1) вместо смеси ацетальдегида с аммиаком в реакцию конденсации с малоновой кислотой брался заранее приготовленный альдегидаммиак; 2) реакция велась в присутствии катализатора ( гидроокись диметилфениламмония); 3) продукт конденсации непосредственно переводился в менее растворимое бензоильное производное, без предварительного выделения аминокислоты в чистом виде. [11]
В первоначальную методику были внесены некоторые изменения [2-4], но потребовалась еще такая модификация, которая позволила бы распространить этот метод на анализ многих других соединений. [12]
В первоначальной методике для насыщенных кетоиов раствор кетона в диоксане обрабатывают свежеплавленым хлористым цинком и безводным сульфатом натрия и оставляют на 20 час при комнатной температуре. В случае Д4 - 3-кетонов используют более активный катализатор - я-толуолсульфокислоту, но выходы при этом низкие. [13]
По первоначальной методике Гейне ( Heine) выкраивали конъюнк-тивальпый лоскут основанием к лимбу шириной 8 мм, откидывали его кзади и делали концентрический к лимбу разрез склеры длиной 3 мм на расстоянии 5 мм от лимба. Через этот разрез между ресничным телом и склерой проводили шпатель настолько, чтобы в передней камере находился конец длиной приблизительно 2 мм. Затем шпатель поворачивали приблизительно на 90, сначала в одну сторону, а затем - в другую, и отрывали склеральную шпору от передней четверти ресничного тела. Блашкович производил радиальный разрез склеры чуть кпереди от места прикрепления сухожилия верхней прямой мышцы и вводил шпатель параллельно лимбу, продвигал его кпереди в переднюю камеру сначала и одном конце разреза, а затем - в другом на протяжении около одной четверти передних отделов ресничного тела. О Бриен увеличивал область диализа, вводя шпатель Лэрда ( Laird) непосредственно в переднюю кемеру; поперечно проталкивая и вытягивая шпатель, он отделял ресничное тело от склеральной: шпоррл: па протяжении половины его окружности. [14]
Невозможность использования первоначальной методики Гофмана для амидов с большим числом атомов углерода обусловлена тенденцией гипо-бромита дегидрогенизовать амин. При избытке брома в щелочном растворе первичные амины дают соответствующие нитрилы, причем в качестве промежуточных соединений образуются дибромамины. [15]