Cтраница 2
В соответствии с первоначальной методикой, предложенной Стефеном39 4Q, приготовляют суспензию хлористого олова ( 1 5 - 7 моль на 1 моль нитрила) в избранном растворителе и насыщают ее сухим хлористым водородом при температуре, близкой к комнатной, до образования двух слоев жидкости. Затем прибавляют нитрил, смесь перемешивают или взбалтывают. Реакция ведется до тех пор, пока продолжается выделение осадка. Для получения альдегидов отфильтрованный осадок обрабатывают водой. [16]
Поэтому мы будем следовать первоначальной методике Даффина и др. только в той мере, в которой это необходимо для ознакомления с подходом этих авторов, а при изучении двойственности будем рассматривать ее как применение изложенной в разделе 3.6 методики минимакса. [17]
Внесены и другие изменения в первоначальную методику. Все это дает возможность значительно повысить чувствительность и воспроизводимость анализа, а также устранить влияние состава пробы. [18]
Дальнейшее изучение дегидрирования в печи по первоначальной методике показало, что тонкий слой катализатора, небольшое время контакта и несколько более высокие температуры обычно дают лучшие выходы. [19]
Различные видоизменения были впоследствии, привнесены в первоначальную методику и было выполнено большое количество определений с углеводородами различных классов. Укажем по этому вопросу на работы Тизара и Маршаля, 1 Орманди и Кравен, z Брэма и Хентера, 3 Карпантье. [20]
При рассмотрении жидкостной хроматографии как метода анализа загрязнений воздушной среды важно отметить, что до настоящего времени все работы в этой области проводились в соответствии с первоначальной методикой, разработанной Цветом [1] в 1911 г. и представляющей собой медленный процесс линейной проявительной жидкостно-адсорбционной хроматографии. Недавно для анализа выхлопных автомобильных газов [2] и смесей полициклических ароматических углеводородов [2-4] была применена высокоскоростная жидкостная хроматография, сходная по характеристикам с газовой хроматографией. Полученные результаты показали, что этому методу принадлежит будущее в исследованиях низкокипящих соединений. В этой главе он рассматривается более подробно. [21]
В работе [19] приведены четыре примера окисления этим методом оксистероидов, однако по крайней мере в двух случаях продукты получаются с более низкими выходами, чем при использовании первоначальной методики. [22]
Ранние исследования [15] соединений, содержащих фтор, хлор, бром, иод и серу, показали, что фтор, хлор и сера не оказывают вредного влияния на определение по первоначальной методике, хотя фтор и вызывает некоторую коррозию трубок. При анализе бром - и иодсодержащих соединений были получены заниженные результаты. [23]
Практика показывает, что если амперометрическим титрованием занимаются химики, недостаточно знакомые с основами электрохимии, то при замене одного электрода сравнения другим может остаться без внимания тот факт, что подобная замена сделает амперометрическое титрование совершенно невозможным, если не будет соответственным образом изменен потенциал индикаторного электрода, указанный в первоначальной методике, рассчитанной на определенный электрод сравнения. [24]
Практика показывает, что если амперометрическим титрованием занимаются химики, недостаточно знакомые с основами электрохимии, то при замене одного электрода сравнения другим может остаться без внимания тот факт, что подобная замена сделает амперометрическое титрование совершенно невозможным, если не будет соответственным образом изменен потенциал индикаторного электрода, указанный в первоначальной методике, рассчитанной на определенный электрод сравнения. [25]
Метод Миллса с применением хроматографии на бумаге широко применяется в молочной промышленности вследствие своей специфичности и чувствительности, а также потому, что этим методом определяется довольно большое число пестицидов. Первоначальная методика была несколько видоизменена применительно к большим объемам проб молочных продуктов с тем, чтобы повысить чувствительность. Этот метод во всех подробностях описан далее в том виде, в каком он используется крупной молочной лабораторией Западного побережья. [26]
Алкиламины взаимодействуют с эпихлоргидрнном в метаноле при 20 - 25 с образованием - mpem - алкиламино - З - хлорпропанолов-2, которые при дегидрогалогениро-вании превращаются в т / кт-алкил-2 3-эпоксипропиламины. Согласно первоначальной методике [1] на второй стадии использовали водный едкий кали; по улучшенной методике [2] дегидрохлорирова-ние проводят водным едким натром в присутствии ДМСО, который способствует более быстрому и полному протеканию реакции при комнатной температуре. [27]
Имеется большое число окислительных агентов, применяемых для завер шения дегидрирования, представляющего собой последнюю стадию в реакции Скраупа. По первоначальной методике, роль окислителя играло соответствую щее нитросоединение, восстанавливающееся до амина, который далее вступал в реакцию. [28]
Форма этого вещества имеется в продаже. Расщепление по первоначальной методике [22] было основано на использовании дорогостоящей ( -) - яблочной кислоты, и его нельзя было провести в большом масштабе. По улучшенной методике [23] применяют пироглутаминовую кислоту ( пирролидонкарбоновую-5 кислоту; ср. После расщепления этот реактив, однако, трудно выделить обратно. Наконец, недавно был разработан [24] весьма простой метод расщепления а-фенилэтиламина с помощью дешевой () - винной кислоты, и в настоящее время этот оптически активный амин можно считать вполне доступным. [29]
Поэтому в разное время было предложено несколько способов приготовления этой пары, различающихся главным образом по исходной форме меди ( в четырех наиболее распространенных методиках применяют окись меди [428, 429, 479], сульфат меди [479, 480], моногидрат ацетата меди [481] и полухлористую медь [482]) по условиям осаждения меди на порошкообразном цинке. Этот вариант позволяет получать многие функционально замещенные циклопропаны с более высокими и устойчивыми выходами, чем по первоначальной методике с использованием цинк-медной пары. Это относится к а р-непредельным ке-тонам, простым и сложным енольным эфирам. [30]