Cтраница 1
Диазосмолы, в частности типа А, сочетают свойства пленкообразующего полимера и светочувствительного компонента. Для нанесения их на бумажные, пленочные полимерные или металлические ( Al, Zn) подложки используют гидрофильные адгезионные подслои [ пат. США 2922715 ], одновременно защищающие диазо-смолу от нежелательного контакта с металлом; подслоем может служить оксид алюминия, полученный анодированием алюминия, неорганические соединения, например силикаты [ пат. Покрытые силикатами алюминиевые подложки приобретают отрицательный заряд, что делает возможным прокрашивание их поверхности катионными красителями; при проявлении водой с добавкой ПАВ экспонированного слоя диазосмолы краситель удаляется с пробельных элементов, и визуализируется рельеф ( ср. [1]
Диазосмолы образуют на подложке слои толщиной до 2 мкм, их наносят из водного раствора. Время экспонирования через шаблон такого слоя минимально, проявление осуществляют водой или водной эмульсией ПАВ с добавкой этанола. [2]
Диазосмолу А комбинируют в слое с двумя полимерами, плохо совместимыми друг с другом. Первый ( например, сополимер стирола с малеиновым ангидридом) обеспечивает большую олеофиль-ность, располагаясь на наружной поверхности слоя; за счет боковых групп он адсорбируется основным полимером, - например, 2-гидроксиэтилметакрилатным сополимером. Такой материал дает высокотиражную офсетную печатную форму [ пат. [3]
Эти новые диазосмолы хорошо совмещаются в слоях с гидрофильными и гидрофобными полимерами [ пат. США 3867147 ] и обладают комплексом других ценных свойств. Например, композиции таких диазосмол и сополимеров стирола и малеиновой кислоты, винилацетата и кротоновой кислоты, бисфенола А и эпихлор-гидрина применяют для создания высокостойких при травлении рельефов [ пат. Для совмещения с ПВС, содержащими добавки сополимеров винилацетата, или оксиэтил-целлюлозой, а также с другими полимерами гидрофобную диазо-смолу синтезируют из З - метокси-4 - диазодифениламина и [ 4 - СН3ОСН2С6Н4 ] 2Х, где Х 0, S, СН2 связь. Получают в результате высокосветочувствительные слои, проявляемые водой и пригодные для изготовления шаблонов [ пат. Аналогичные диазосмолы придают светочувствительность слоям с ре-акционноспособной непластифицированной мочевино-формальде-гидной и неотвержденной алкидной смолами [ пат. [4]
Эти новые диазосмолы хорошо совмещаются в слоях с гидрофильными и гидрофобными полимерами [ пат. США 3867147 ] и обладают комплексом других ценных свойств. Например, композиции таких диазосмол и сополимеров стирола и малеиновой кислоты, винилацетата и кретоновой кислоты, бисфенола А и эпихлор-гидрина применяют для создания высокостойких при травлении рельефов [ пат. Для совмещения с ПВС, содержащими добавки сополимеров винилацетата, или оксиэтил-целлюлозой, а также с другими полимерами гидрофобную диазо-смолу синтезируют из З - метокси-4 - диазодифениламина и [ 4 - СНаОСН2СбН4 ] 2Х, где X О, S, CH2, связь. Получают в результате высокосветочувствительные слои, проявляемые водой и пригодные для изготовления шаблонов [ пат. Аналогичные диазосмолы придают светочувствительность слоям с ре-акционноспособной непластифицированной мочевино-формальде-гидной и неотвержденной алкидной смолами [ пат. [5]
Если слой диазосмолы обрабатывают ферроцианидом калия, натрия или кальция, то после экспонирования она становится растворимой в щелочном растворе. Обработка такого слоя щелочным р-нафтолом или другой азосостав-ляющей дает позитивную форму в результате растворения экспонированных участков и олеофилизации неэкспонированных из-за образования на их поверхности азокрасителя [ пат. [6]
На слой диазосмолы можно наносить компоненты фотополимера из ненасыщенного полиуретана, ацетата-фталата целлюлозы, сенсибилизаторов - кетонов, натриевой соли л-фенолсульфокислоты. Обработки включают рельефообразующее экспонирование, которое вследствие кратковременности достаточно лишь для фотолиза диазосмолы, проявление, интенсивное сплошное экспонирование или нагрев до 200 - 250 С с целью отверждения фотополимерного слоя рельефа. Так полученная на алюминии печатная форма позволяет сделать до 400 тыс. хороших отпечатков [ пат. [7]
Если слой диазосмолы обрабатывают ферроцианидом калия, натрия кальция, то после экспонирования она становится растворимой в щелоч растворе. Обработка такого слоя щелочным р-нафтолом или другой азосос ляющей дает позитивную форму в результате растворения экспонирован участков и олеофилизацин неэкспонированных из-за образования на их пов ности азокрасителя [ пат. [8]
На слой диазосмолы можно наносить компоненты фотополимера из ненасыщенного полиуретана, ацетата-фталата целлюлозы, сенсибилизаторов - кетонов, натриевой соли п-фенолсульфокислоты. Обработки включают рельефообразующее экспонирование, которое вследствие кратковременности достаточно лишь для фотолиза диазосмолы, проявление, интенсивное сплошное экспонирование или нагрев до 200 - 250 С с целью отверждения фотополимерного слоя рельефа. Так полученная на алюминии печатная форма позволяет сделать до 400 тыс. хороших отпечатков [ пат. [9]
Почти всегда образуются диазосмолы неизвестного состава. [10]
На примере системы из диазосмолы и полиуретана показана возможность почти десятикратного уменьшения продолжительности экспонирования в условиях проекционной печати в результате предварительного нагревания, лазерного или УФ-облучения композиции. При такой обработке растет оптическая плотность в области 650 нм. [11]
Большинство композиций на основе диазосмол дает негативное изображение шаблона из-за того, что при фотолизе растворимость полимеров ухудшается. Однако получают позитивные слои с использованием диазосмол. В некоторых работах удавалось достичь улучшения растворимости фотолизоваиных участков слоя ( собственно позитивный процесс), в других работах создавались обратные печатные формы, отличающиеся трудоемкостью в изготовлении. Первоначально их получали на основе очувствлеиных бихроматом природных коллоидов ( гуммиарабика, рыбьего или костного клея и др.) рядом последовательных операций: фотолиза слоя композиции на подложке через позитив с образованием негативного изображения, удаления незасвечениых участков проявителем, глубокого травления незащищенных рельефом участков подложки, сплошного покрытия пластины лаком, а затем защитной краской, удаления негативного рельефа с лаком и краской специальным раствором, гидрофилиза-ции фосфорной кислотой незащищенных лаком и краской участков подложки. [12]
С целью получения гидрофобных диазосмол анион ZnCl конденсата л-диазодифениламина с формальдегидом заменяют анионами гексафторфосфата [ пат. Великобритании 1583464 ], тиоциа-ната, дихромата, фторобората, фосфомолибдата; кислот с длинной углеродной цепью: бензол -, n - толуол -, мезитилен -, нафталин -, бу-тилнафталин -, пропилнафталинсульфокислот, часто 2-гидрокси - 4-метоксибензофенон - 5-сульфокислоты [ например, пат. Великобритании 2057704 ], а также 5-сульфосалициловой, 5-сульфокрезотино-вой, додецилбензолсульфокислоты и др. [ пат. [13]
На примере системы из диазосмолы и полиуретана показана возможность почти десятикратного уменьшения продолжительности экспонирования в условиях проекционной печати в результате предварительного нагревания, лазерного или УФ-облучения композиции. При такой обработке растет оптическая плотность в области 650 нм. [14]
С целью получения гидрофобных диазосмол анион ZnCljT конденсата л-диазодифениламина с формальдегидом заменяют анионами гексафторфосфата [ пат. Великобритании 1583464 ], тиоциа-ната, дихромата, фторобората, фосфомолибдата; кислот с длинной углеродной цепью: бензол -, - толуол -, мезитилен -, нафталин -, бу-тилнафталин -, пропилнафталинсульфокислот, часто 2-гидрокси - 4-метоксибензофенон - 5-сульфокислоты [ например, пат. Великобритании 2057704 ], а также 5-сульфосалициловой, 5-сульфокрезотино-вой, додецилбензолсульфокислоты и др. [ пат. [15]