Cтраница 1
Метоксикетон ( X) был получен с выходом 98 % кипячением 2-фенилциклапентан - 1 3-диона с йодистым метилом в присутствии металлического натрия. Нитрил ( XI) был получен с выходом 76 % путем обработки метокеи-кетона ( X) циангидрином ацетона при комнатной температуре. [1]
Метоксикетоны при перегонке с / 7-толуолсульфо-кислотой отщепляют метанол и снова образуют диеноны. [2]
Строение метоксикетона ( V) было окончательно доказано с помощью окисления перманганатом калия; при этом получены 1-метоксибутан - З - он и ( 3-метоксипропионовая кислота. [3]
Превращение метоксикетона ( 256) в лактам ( 258) было осуществлено через альдегид ( 257) и продукт его конденсации с 6-метокситриптамином. Лактам ( 258) был превращен в четвертичный катион ( 259) путем кипячения с оксихлоридом фосфора. [4]
При окислении метоксикетона ( XI) перманганатом калия в качестве главных продуктов образуется муравьиная, р-метокси-масляная и ( 3-метоксипропионовая кислоты, чем и определяется его строение. [5]
При действии аммиака на метоксикетон ( 2-метил - 5-метоксиэтил - 5-гексен - 4-он) образуется 2-метил - 5-метоксиэтил - 4-пиперидон. [6]
Смесь из 23 г метоксикетона ( XI), 50 г водного раствора аммиака ( уд. Раствор нейтрали зован 10 % соляной кислотой до слабокислой реакции, и нейтральные продукты экстрагированы эфиром. Органические основания высаливались поташом, экстрагировались эфиром, сушились сульфатом натрия и были перегнаны в вакууме. Получено 8 г 2-метил - 5-метоксиэтил - 4-пиперидона ( XIII) в виде прозрачной подвижной жидкости, желтеющей при стоянии. [7]
Для объяснения этих результатов авторы предположили, что образование метоксикетона происходит через общий интермедиа. [8]
Диеноны, в условиях реакции, присоединяют метанол, превращаясь частично или полностью в метоксикетоны. [9]
Образование метокси - - диоксановых кетонов XVIII, XIX и XX объясняется тем, что в сравнительно слабокислой среде метанол отщепляется от метоксикетонов II, V и VI и от метокси-ж-диоксановых кетонов сравнительно труднее, чем в более сильной среде. Отдельными опытами показано, что метокси-ж-диоксановые соединения XVIII, XIX и XX в аналогичных условиях также конденсируются с формальдегидом, давая бис-л - диоксановые кетоны VIII и XI соответственно. [10]
Аналогичная конденсация 1-винил - 6-метокси - 3 4-дигидронафталина была проведена теми же авторами [144] и с З - диметил - Д циклопентеноном-б, причем была получена смесь изомерных метоксикетонов ( XXVII) и ( XXVIII), из которой не удалось выделить индивидуальных соединений. [11]
XIV) и 1-а-ме - токсивинил - А1 - циклопентен ( XV) и нашли, что оба они образуют димеры по общему типу. Димер из ( XV) легко образуется под влиянием катализатора ВРз и HgO; при гидролизе его разбавленной соляной кислотой был получен метоксикетон, семикарбазон которого является смесью двух изомеров. [12]
А ] - циклогексен ( XIV) и 1-а-ме - токсивинил - А1 - циклопентен ( XV) и нашли, что оба они образуют димеры по общему типу. Димер из ( XV) легко образуется под влиянием катализатора BFs и HgO; при гидролизе его разбавленной соляной кислотой был получен метоксикетон, семикарбазон которого является смесью двух изомеров. [13]
Данная схема объясняет влияние концентрации основания на продукты перегруппировки Фаворского. Например, реакция АгСНчСОСНХМе ( табл. 2) с 2 М раствором метилата натрия в метаноле дает только сложный эфир, с 0 05 М - смесь сложного эфира и метоксикетона, а при очень медленном добавлении раствора метилата натрия к галогенкетону ( концентрация метилата - 10 - %) образуется только продукт замещения. [14]
В условиях Кучерова эту реакцию провести не удается, так как продукты реакции поли1 - меризуются. В водных растворах метилового спирта с хорошим выходом получаются метоксикетоны, которые при перегонке с л-толуолсульфокислотой образуют винилаллилкетоны. [15]