Cтраница 1
Метоксипроизводное 2-метил - 5-окси - 7-пирона было превращено в соответствующий пиридон, и метоксильная группа удалена гидролизом. Образовавшееся соединение LIV было идентично с веществом, которое получил Ост [137] из коменовой кислоты LV, восстанавливая оловом и соляной кислотой продукт реакции ее с пятихлористым фосфором. [1]
Чтобы выделить метоксипроизводное, сначала из реакционной массы отгоняют спирт, а затем, после разбавления остатка водой, раствор подкисляют соляной или серной кислотой. Выделившийся продукт отфильтровывают или отделяют в делительной воронке и промывают водой. [2]
При нагревании метоксипроизводного с этиловым спиртом метоксигруппа заменяется на этоксигруппу и получается соединение XXXIX. С другой стороны, сам оксиндол-3 - альдегид возвращается неизмененным из реакции при подобных попытках получить его 2-метоксипроизводное. [3]
При гидролизе его метоксипроизводного образуются метоксиацетон, муравьиная и уксусная кислоты; осуществлено также превращение мальтола в соответствующий пиридон. [4]
При обработке диазометаном они образуют метоксипроизводное. С другой стороны, если их нагреть с йодистым метилом, образуется N-метилпиридон. Физическими методами установлено, что а-окси-пиридин существует в пиридоновой форме. [5]
При обработке диазометаном они образуют метоксипроизводное. С другой стороны, если их нагреть с йодистым метилом, образуется М - метилпи-ридон. Физическими методами установлено, что а-оксипиридин существует в пиридоновой форме. [6]
При обработке диазометаном они образуют метоксипроизводное. С другой стороны, если их нагреть с йодистым метилом, образуется М - метилпиридон. [7]
Подтверждением 12а - строения, предложенного для метоксипроизводного XX, является образование этого вещества из За-окси - 113 12а - дибромхолановой кислоты и мети-лата натрия. Параллельная реакция с едким натром, как это указано выше, дает ЗоЛЗа-диокси - Д - холеновую кислоту. [8]
Второе предположение было отвергнуто, так как расщепление сложного метилового эфира метоксипроизводного подокарповой кислоты при восстановлении карбометоксигруппы с последующей дегидратацией и дегидрированием приводит к 6-метокси - 1-этилфенантрену. [9]
Алкилирование серебряной соли оксисоединения CXVIII йодистым метилом приводит к тому же метоксипроизводному CXIX А - ОСН3), что и реакция хинона ХСП с метилатом натрия. Восстановление метоксиантрахинонфуразана CXIX ( АОСН3) до 3-мет-окси - 1 2-диаминоантрахинона, синтезированного встречным путем действием метилата натрия на 3-хлор - 1 2-диаминоантрахинон, доказывает место вступления в молекулу хинона как окси -, так и алкоксигрупп. Положение CN-группы указано по аналогии. [10]
Алкилирование серебряной соли оксисоединения CXVIII йодистым метилом приводит к тому же метоксипроизводному CXIX ( АОСН3), что и реакция хинона ХСП с метилатом натрия. Восстановление метоксиантрахинонфуразана CXIX ( АОСН3 до 3-мет - окси-1 2-диаминоантрахинона, синтезированного встречным путем действием метилата натрия на 3-хлор - 1 2-диаминоантрахинон, доказывает место вступления в молекулу хинона как окси -, так и алкоксигрупп. Положение CN-группы указано по аналогии. [11]
Недостатком правила 5N2 является то, что исходное гало-генпроизводное и образующееся в результате реакции гидрокси-или метоксипроизводное с одним и тем же направлением Вращения ллоскополярпзованного луча из-за химической неидентичности уходящей группы и заместителя могут отличаться Друг от друга абсолютной конфигурацией, Поэтому изменение знака вращения поляризованного луча само rio себе еще не говорит о конфигурации соединения, образовавшегося в результате реакции нуклеофильного замещения соединения. Вальден счигал, что при действии щелочи на хлорянтарнуго кислоту конфигурация сохраняется. [12]
Недостатком правила 5к2 является то, что исходное га-лоидопроизводное и образующееся в результате реакции окси-или метоксипроизводное с одним и тем же знаком вращения из-за химической неидентичности заместителя и уходящей группы могут отличаться друг от друга абсолютной конфигурацией. Поэтому изменение направления вращения само по себе не говорит о конфигурации образующегося в результате реакции нуклео-фильного замещения соединения. Например, Вальден считал, что при действии щелочи на хлорянтарную кислоту конфигурация сохраняется. [13]
Недостатком правила 5N2 является то, что исходное гало-генпроизводное и образующееся в результате реакции гидрокси-или метоксипроизводное с одним и тем же направлением вращения плоскополяризованного луча из-за химической неидентичности уходящей группы и заместителя могут отличаться друг от друга абсолютной конфигурацией. Поэтому изменение знака вращения поляризованного луча само по себе еще не говорит о конфигурации соединения, образовавшегося в результате реакции нуклеофильного замещения соединения. Вальден считал, что при действии щелочи на хлорянтарную кислоту конфигурация сохраняется. [14]
В метанольном растворе этот же продукт получается с выходом 22 3 %, но ему сопутствует метоксипроизводное - вкзо-9 - метокси-2 - оксатрициклоно-нан. Аналогично в уксусной кислоте на аноде наряду с 2-окса-тет - рациклононаном образуется экзо-9 - ацетокси-2 - оксатрициклононан. [15]