Cтраница 3
Другой, более общий вопрос можно сформулировать так: чем отличаются распады метастабильных ионов от обычных, различаются ли они только по количеству энергии или принципиально, по механизму диссоциации. В случае, например, бензонитрила, как уже указывалось, можно полагать, что для основного канала распада механизм диссоциации метастабильных и обычных молекулярных ионов одинаков. [31]
Чтобы понять, почему тан сильно упрочивается связь остающихся протонов после того, как от молекулы Н3РО4 уже отщепился один, а тем более два протона, рассмотрим более подробно, в чем заключается механизм диссоциации многоосновной кислоты. [32]
Таким образом, вся совокупность имеющихся в настоящее время сведений о взаимодействии ионов и молекул растворенного вещества с растворителем, о взаимодействии ионов между собой с образованием молекул или ионных пар, полученных на основании термодинамических, электрохимических и оптических исследований растворов, подтверждают развитые нами представления о механизме диссоциации электролитов в растворах и предложенную нами схему диссоциации. [33]
Таким образом, вся совокупность имеющихся в настоящее время сведении о взаимодействии ионов и молекул растворенного вещества с растворителем, о взаимодействии ионов между собой с образованием молекул или ионных пар, полученных на основании термодинамических, электрохимических и оптических исследований растворов, подтверждают развитые нами представления о механизме диссоциации электролитов в растворах и предложенную нами схему диссоциации. [34]
Наряду с указанными отличиями, черты сходства проводников всех трех типов настолько велики, что сопоставление электронных полупроводников с электролитами и металлами содействует пониманию механизма изучаемых явлений. Механизмы диссоциации и рекомбинации свободных зарядов сближают полупроводники с электролитами. Механизм рассеяния и диффузии электронов в полупроводниках не отличается от поведения зарядов в металлах. [35]
Здесь после автоионизации горячие электроны уходят в решетку, где они термализуются при рассеянии на акустических фононах, образуя ряд связанных СТ-состояний. Механизм диссоциации, который следует за образованием СТ-состояний, тот же, что и при прямом возбуждении СТ-экситонов. Используя относительно простую теорию рассеяния, Силиньш и др. [240] рассчитали зависимость от энергии оптических фотонов расстояния между электроном и дыркой после термали-зации, r0 ( hv), соответствующего характерному размеру СТ-состояния. Рассчитанные и экспериментальные величины хорошо согласуются между собой. Были проведены также расчеты квантовой эффективности фотопроводимости с использованием баллистической теории и модифицированной теории Онзагера. В области энергий E ( hv) Eg результаты этих расчетов согласуются с данными эксперимента. Однако при E ( hv) Eg обнаружилось расхождение теоретических и экспериментальных значений, которое было объяснено вкладом прямых переходов в СТ-состояния. [36]
![]() |
Схема электролитической диссоциации хлорида натрия в водном растворе. [37] |
Диссоциация электролитов с ионной и полярной связями протекает различно. Рассмотрим механизм диссоциации электролитов в водных растворах. [38]
При растворении кристаллического координационного соединения в воде его кристаллическая решетка разрушается, а координационная сфера и внешнесферные ионы гидратируются дипольными молекулами воды. Этот процесс протекает по механизму диссоциации сильных электролитов. [39]
Каждый из продуктов диссоциации оказывается связанным с поверхностью прочной связью ( до-норной и акцепторной соответственно), причем эти связи Не обязаны быть чисто ионными. На рис. 18 6 этот механизм диссоциации изображен с помощью валентных черточек. Свободная валентность поверхности не участвует в игре. Разрыв валентной связи в молекуле происходит за счет валентностей поверхности, рождающихся в самом акте адсорбции. [40]
В связи с этим нужно было решить ряд вопросов. Во-первых, необходимо было определить механизм диссоциации сильных электролитов. Во-вторых, если действительно сильные электролиты полностью диссоциированы в растворах, то, очевидно, нельзя пользоваться для характеристики их состояния в растворах степенью диссоциации. Нужно было найти новый способ описания свойств сильных электролитов. В-третьих, если вещество в растворе полностью диссоциировано и нет равновесия между ионами и молекулами, то чем же объяснить, что свойства сильных электролитов также зависят от концентрации, что их эквивалентная электропроводность увеличивается с разбавлением. Этот же вопрос относится и к изменению их криоскопических и других термодинамических свойств с концентрацией. [41]
По-видимому, гидролиз протекает по механизму сольволитической диссоциации с аутокатализом. [42]
Образовавшийся во второй стадии метастабильный атом ртути в состоянии 63Яо имеющий энергию возбуждения 4 64 эв, в третьей стадии затрачивает свою энергию на диссоциацию молекулы. Этот механизм в известной степени подобен механизму диссоциации водорода, фотосенсибилизированной ртутью, в известных опытах Франка и Карио. [43]
Образовавшийся во второй стадии метастабильный атом ртути в состоянии 63Р, имеющий энергию возбуждения 4 64 эв, в третьей стадии затрачивает свою энергию на диссоциацию молекулы. Этот механизм в известной степени подобен механизму диссоциации водорода фотосенсибилизированной ртутью в известных опытах Франка и Карио. [44]
Образовавшийся во второй стадии метастабильный атом ртути в состоянии б3 / 3 имеющий энергию возбуждения 4 64 эв, в третьей стадии затрачивает свою энергию на диссоциацию молекулы. Этот механизм в известной степени подобен механизму диссоциации водорода фото сенсибилизированнои ртутью в известных опытах Франко и Карио. [45]