Cтраница 1
Механизм активированной диффузии состоит в перемещении молекул отдельными импульсами через межмолекулярные дефекты ( дырки), которые образуются в структуре полимерной матрицы в непосредственном соседстве с молекулами диффундирующего вещества. Эти пустоты появляются в результате флуктуации плотности при тепловых движениях отрезков цепей или элементов пространственной сетки. Чем больше гибкость цепи, тем больше вероятность таких флуктуации и обмена местами между молекулами низкомолекулярного вещества и звеньями полимера, тем больше проницаемость. [1]
![]() |
Изменение потока водяных паров через мембрану толщиной 0 035 м из смолы ЭП-00-10, армированной хлориновой тканью.| Сорбция воды листом стеклопластика толщиной 10 мм в зависимости от. [2] |
Основными факторами массопереноса по механизму активированной диффузии являются градиент концентрации ( или давления пара), энергия активации и температура. Градиент концентрации при этом играет роль статистического фактора, поскольку вероятность направленного, движения молекул пропорциональна их концентрации в той зоне, откуда начинается движение. Энергия активации представляет собой потенциальный барьер, преодоление которого необходимо для разделения структурных единиц решетки и образования новой дырки. Температура определяет количество диффундирующих молекул, которые обладают этой энергией. [3]
![]() |
Набухание полипропилена в водных растворах различных электролитов при 90 С. [4] |
Возможно, что наряду с переносом по механизму активированной диффузии происходит перенос по механизму медленной диффузии, вклад которого в общий поток невелик. [5]
Процесс переноса среды в полимере осуществляется как по механизму активированной диффузии, обусловленному тепловым движением сегментов макромолекул и градиентом концентрации, так и по механизму субмикрокапилляряого потока, обусловленного наличием в стеклопластике пор, трещин и других факторов. [6]
Перенос низкомолекулярного вещества в полимерном материале может осуществляться по механизму активированной диффузии или в виде субмикрокапиллярного потока через микропоры, трещины и другие полости в полимере. Что же касается особенностей процессов неспецифической фазовой диффузии в микропористых полимерах, то они исследованы очень мало. Трудности заключаются в большой лабильности макромоле-кулярных структур в полимерах и возможности наложения процессов активированной диффузии [36-39 ] даже при значительной пористости полимера. [7]
Перенос низкомолекулярного вещества в полимерном материале может осуществляться по механизму активированной диффузии или в виде субмикро-капиллярного потока через микропоры, трещины и другие полости в полимере. [8]
Прямолинейный характер зависимостей показывает, что процесс проникновения происходит по механизму активированной диффузии в соответствии со вторым законом ( Вика. [9]
![]() |
Энергия активации диффузии электролитов в полимерах. [10] |
Таким образом, можно констатировать, что перенос электролитов в гидрофобных полимерах происходит в подавляющем большинстве случаев по механизму активированной диффузии. [11]
Таким образом, проницаемость фосфорной кислоты в резины на основе хлоропренового латекса согласуется со вторым законом Фика, что свидетельствует об отсутствии химического взаимодействия кислоты с образцом защитного покрытия и, следовательно, проникновение кислота в исследуемые резины происходит по механизму активированной диффузии. [12]
![]() |
Зависимость поглощения толуола ( I и набухания в толуоле ( 2 пленок политрифторхлорэтилена за время вытяжки в режиме ползучести. [13] |
Время ползучести пленок в жидкости до фиксированной степени удлинения ( 200 %) складывается из двух периодов: медленного ( инкубационного) и быстрого, различающихся на порядок. Во время инкубационного периода пленка медленно набухает в жидкости по механизму активированной диффузии, а при быстром развитии деформации в пленку внедряется жидкая среда капиллярными потоками. Вычитая диффузионный поток из суммарного потока жидкости, внедряющейся в пленку, можно приблизительно оценить соотношение двух процессов проникания жидкости в полимер при разных температурах. На рис. 1.21 приведены температурные зависимости поглощения и набухания пленки фторлона Ф - ЗМ. В области 25 - 30 Сза время испытаний пленка набухает на 1 5 - 2 % но этого количества пластифицирующей жидкости, локализованной в поверхностном слое, достаточно для увеличения сопротивления деформации пленки на 40 % и практически полного подавления структурного разрыхления ее внутренних слоев. Дальнейшее повышение температуры вытяжки приводит к резкому ускорению активированной диффузии толуола и увеличению толщины пластифицированного слоя, что проявляется в монотонном снижении критического напряжения ползучести выше 30 С. [14]
При открытой пористости проникновение агрессивной среды в пленку и поступление ее к поверхности металла осуществляется через поры покрытия за счет как капиллярной конденсации, так и капиллярного течения. При плотной однородной структуре пленки агрессивный агент поступает к подложке по механизму активированной диффузии в материал покрытия и частичного растворения в нем этого агента. При контакте лакокрасочного покрытия с водой и растворами электролитов происходит диффузия жидкости через поры пленки и адсорбция влаги молекулами пленкообразующего. [15]