Механизм - активированная диффузия
Cтраница 2
 |
Энергия активации диффузии электролитов в полимерах. [16] |
Анализ экспериментальных данных по диффузии в гидрофобных полимерах газов и паров показывает, что целесообразно выделить два случая. В полимерах, находящихся выше температуры стеклования, микропоры с радиусами, превышающими 1 нм, практически отсутствуют [214, 215, 89] и перенос осуществляется по механизму активированной диффузии. При температурах ниже температуры стеклования в полимерах имеются микропоры, и вопрос о механизме диффузии требует специальных доказательств. В настоящее время для полимеров, находящихся ниже температуры стеклования, можно экспериментально определить и рассчитать суммарный объем и распределение микропор по диаметру [215, 218-220], однако, к сожалению, не известны способы разделения сквозных и закрытых микропор. [17]
При исследовании процессов проницаемости в большинстве случаев исходят из предположений, что полимер является структурно однородным и можно считать, что перенос вещества происходит в сплошной среде по простому активационному механизму. Присутствие микропор, мелких каналов, трещин или других дефектов в структуре полимера позволяет диффундирующему веществу свободно перемещаться через среду наряду с перемещением по механизму активированной диффузии. [18]
При открытой пористости проникновение агрессивной среды в пленку и поступление ее к поверхности металла осуществляется через поры покрытия за счет как капиллярной конденсации, так и капиллярного течения. Этот механизм, в частности, характерен для атмосферостойких покрытий. При плотной однородной структуре пленки поступление агрессивного агента к подложке происходит по механизму активированной диффузии в материал покрытия и частичного растворения в нем этого агента. При контакте лакокрасочного покрытия с водой и растворами электролитов происходит диффузия жидкости через поры пленки и адсорбция влаги молекулами пленкообразующего. [19]
Если силы взаимодействия молекул воды с материалом больше сил взаимодействия молекул воды друг с другом, то вода будет хорошо смачивать такой материал. Если на поверхности материала имеются дефекты структуры, соизмеримые с диаметром молекулы воды ( 0 29 нм), то молекулы воды могут внедриться в объем материала и при наличии такой же по размеру пористости ( дефектности) в объеме материала будут диффундировать по механизму активированной диффузии, аналогично диффузии газов. Силикатные стекла способны вполне свободно поглощать пары воды, так как размер дефектов в них находится в пределах от 0 7 до 1 7 нм. [20]
Перенос газов и паров может происходить по механизмам молекулярной ( кнудсенов-ской), поверхностной и активированной ( нормальной) диффузии. При этом пары в капиллярах субмикроскопических размеров конденсируются, что приводит к изменению фазового состояния низкомолекулярного вещества и осложнению процесса. В тупиковых порах происходит растворение сконденсировавшегося вещества в полимерном связующем стенок дефектов и дальнейший перенос через матрицу по механизму активированной диффузии. [21]
Симбатно кривой концентрационной зависимости поглощения растворов н-нонана в тетрахлориде углерода изменяется количество раствора, переходящего в структурные капсулы при термообработке пленок. При введении в состав раствора 5 - 10 % тетрахлорида углерода изменяется распределение капсул по размерам. При содержании тетрахлорида углерода в растворе более 75 % капсулы в пленках не образуются, так как раствор не проникает в полимерную матрицу микрокапиллярными потоками, а насыщает ее пластификатором по механизму активированной диффузии. [23]
Страницы: 1 2