Cтраница 2
СССР 712823 ] рассмотрен механизм инициирования полимеризации ВА окислительно-восстановительными системами на основе алкилборанов. [16]
Наиболее распространены аминные ускорители. Их применение позволяет, по сути, перейти от обычного радикального к окислительно-восстановительному ( редокс) механизму инициирования полимеризации. [17]
Опыты японских исследователей позволяют сделать вывод, что основной реакцией при взаимодействии диоксоланата трехфтористого бора с диоксоланом является реакция гидридного переноса. С этим выводом хорошо согласуется полученное авторами работы [119] весьма низкое значение константы скорости klt характерное для реакций данного типа. Эти факты дают основание считать, что механизм инициирования полимеризации диоксолана под действием эфирата трехфтористого бора с участием мономера и полимера различны. [18]
Стирол и диены являются единственными в своем роде веществами, способными полимеризоваться под влиянием инициаторов всех трех типов. Следует отметить, что скорости, изученные Уоллингом и Майо, представляют собой не что иное, как скорости реакции роста цепи. Иногда по значению констант сополимеризации можно определить, какой именно механизм инициирования полимеризации действует в данных условиях. Так, например, если смесь стирола и метилметакрилата поли-меризуется со свободно-радикальным инициированием, образующийся полимер содержит оба мономера. Если инициирование катионное, в результате полимеризации получается только полистирол, а при анионном инициировании - только полиметилметакрилат. [19]
Синтезированы структуры типа palm-tree на основе полистирола и регулярные гибридные двенадцатилучевые полимеры с равным числом лучей из полистирола и поли-трет-бутилметакрилата. Теоретически обоснован и экспериментально подтвержден анионный характер полимеризации стирола под действием гексааддуктов в неполярной среде и получены данные, свидетельствующие об анион-радикальном механизме инициирования полимеризации в полярной среде. [20]