Cтраница 2
Кроме рассмотренных в этом разделе процессов, были исследованы кислотнокатализируемые реакции с участием и некоторых других классов диазосоединений. Тзтк, разложение а-диазосульфонов [70], ряда диазакетоаов с общей формулой RCOCHN2 [71] и фторзамещенных соединений [72] протекает по механизму специфического катализа ионами водорода, включающему предравновесную стадию О бразования прото-нированной формы. С другой стороны, в реакциях разложения диазокетонов CH3COCRN2 [73, 74], N2CMeCO2Et [74], замещенных в кольце фенилдиазометанов [75] и бензоилфе-нилдиаэометана [76], лимитирующей стадией является перенос протона, что соответствует механизму общего кислотного катализа. Наконец, кинетике реакций разложения ионов N2C ( CO2) 2 [77] и N2 ( C02) 2 [78] свойственны многие из особенностей сложного механизма, которые уже были продемонстрированы на примере иона диазоацетата. [16]
Катализ происходит под действием кислот в обоих направлениях. Гидролиз сложных эфиров может быть, конечно, осуществлен и при помощи щелочей, но такая реакция необратима. Более того, щелочной гидролиз является скорее бимолекулярным замещением OR на ОН, чем реакцией, катализируемой кислотами и основаниями, и здесь не будет рассматриваться. С другой стороны, недиссоциированные молекулы кислоты, несомненно, действуют как катализатор при этерификации в спиртовом растворе ( 74, 75 ], и поэтому механизм, предлагаемый для этих реакций, должен находиться в соответствии с механизмом общего кислотного катализа. [17]