Cтраница 1
Механизм гетерогенного катализа на поверхности твердого катализатора заключается, очевидно, в деформации молекул и смещении электронов, участвующих в образовании связей между атомами. Это приводит к снижению энергии, требующейся для разрыва молекулы по этим связям между атомами, а следовательно, к снижению энергии, необходимой для разрыва молекулы. [1]
Механизм гетерогенного катализа в принципе не отличается от гомогенного катализа. Атомы или группы, атомов на поверхности твердого катализатора образуют с реагирующими веществами активные комплексы или неустойчивые промежуточные соединения. Благодаря этому снижается энергия активации и реакция ускоряется; в том же направлении или в другом термодинамически возможном направлении. Нужно учитывать также изменение энтропии активации активного комплекса с участием катализатора. [2]
Механизм гетерогенного катализа оказывается еще более сложным. [3]
Механизм гетерогенного катализа осложнен образованием на активной поверхности катализатора промежуточных комплексов. [4]
Механизм гетерогенного катализа весьма сложен. [5]
Механизм гетерогенного катализа, как это следует из раздела I. Если импульсы трансляционного движения различных состояний валентных электронов атомов кристалла отличаются на величину, меньшую значения неопределенности h / L ( h - постоянная Планка, L - длина кристалла по оси движения электронов), то эти состояния не являются дискретными, их нельзя отличить друг от друга, электронные уровни отдельных атомов кристаллической решетки вырождаются, образуя зоны. Таким образом, электронные характеристики кристалла в целом и его поверхности являются результатом коллективных свойств электронов твердого тела, в конечном счете связанных с положением атомов тела в периодической системе элементов Менделеева. [6]
Механизм гетерогенного катализа весьма сложен. [7]
Механизм гетерогенного катализа по своей природе более сложный, поскольку процесс происходит на поверхности раздела фаз или на поверхности твердого катализатора. [8]
Поскольку механизм гетерогенного катализа в каждом случае специфичен, кинетику окисления SO3 в SO3 нельзя выразить одним уравнением, в одинаковой мере годным для всех катализаторов. Для каждого катализатора кинетика реакции имеет свои особенности; она выявляется опытным путем. [9]
Более сложен механизм гетерогенного катализа. В этом случае существенную роль играет поглощение поверхностью к-атализатора реагирующих частиц. Процесс также протекает в несколько стадий. Последний процесс вызывает сближение молекул и повышение их химической активности, при этом под влиянием силового поля поверхностных атомов катализатора изменяется структура электронных оболочек молекул и, как следствие, понижается активационный барьер. В результате на катализаторе происходит реакция. Затем продукты взаимодействия покидают катализатор и, наконец, в результате диффузии переходят в объем. [10]
Более сложен механизм гетерогенного катализа. В этом случае существенную роль играет поглощение поверхностью катализатора реагирующих частиц. Процесс протекает также в несколько стадий. Последний процесс вызывает сближение реагирующих молекул и повышение их химической активности, при этом под влиянием силового поля поверхностных атомов катализатора изменяется электронная структура молекул и, как следствие, понижается актива-ционный барьер. Далее на катализаторе осуществляется химическое взаимодействие и продукты в результате диффузии переходят с поверхности катализатора в объем реакционной системы. [11]
Более сложен механизм гетерогенного катализа. В этом случае существенную роль играет поглощение поверхностью катализатора реагирующих частиц. Процесс также протекает в несколько стадий. Последний процесс вызывает сближение молекул и повышение их химической активности, при этом под влиянием силового поля поверхностных атомов катализатора изменяется структура электронных оболочек молекул и, как следствие, понижается активационный барьер. В результате на катализаторе происходит реакция. Затем продукты взаимодействия покидают катализатор и, наконец, в результате диффузии переходят в объем. Таким образом, в гетерогенном катализе образуются промежуточные поверхностные соединения. [12]
Более сложен механизм гетерогенного катализа. Однако бесспорно, что в этом случае существенную роль играет поглощение поверхностью катализатора реагирующих частиц. Этот процесс сопровождается сближением молекул и повышением - под влиянием силового поля поверхностных атомов катализатора - их химической активности; изменяется структура электронных оболочек молекул и, как следствие, понижается активационный барьер. [13]
Более сложен механизм гетерогенного катализа. В этом случае существенную роль играет поглощение поверхностью катализатора реагирующих частиц. Процесс протекает также в несколько стадий. Последний процесс вызывает сближение реагирующих молекул и повышение их химической активности, при этом под влиянием силового поля поверхностных атомов катализатора изменяется электронная структура молекул и, как следствие, понижается актира-ционный барьер. Далее на катализаторе осуществляется химическое взаимодействие и продукты в результате диффузии переходят с поверхности катализатора к объем реакционной системы. [14]
При построении механизма гетерогенного катализа широко пользуются механизмами, включающими прямой переход атомов катализатора в продукты реакции с последующей регенерацией. При многообразии частных механизмов катализа подтверждение или опровержение механизмов с переносом атомов катализатора в общем виде на основе опытов с несколькими системами не имеет смысла. Наиболее подробно он изучался для окисления СО на активных окислах. Большая часть работ советских авторов была проведена с МпОа. Против переноса говорят выводы Гарнера [125] и его школы по низкотемпературному окислению СО на окислах, поскольку, по данным английских исследователей, основной промежуточный продукт С0 - ( или C0jj - aro) при низких температурах образуется без участия О решетки. Картина проще для закиси никеля, которая при низких Т тир практически не вступает в кислородный изотопный обмен ни с 02, ни с СО, ни с СОз. При 49 С он соответствует менее 0 34 % поверхности. Это может быть, как думает Винтер [126], мерой содержания активных центров на поверхности закиси никеля или, по нашему мнению, также мерой обмена промежуточной активной формы с поверхностным О. [15]