Механизм - гетерогенный катализ
Cтраница 3
Основная предпосылка, лежащая в основе понимания механизма гетерогенного катализа, состоит в том, что при протекании каталитической реакции происходит адсорбция ( почти всегда хемосорбция) одного или нескольких реактантов на твердой поверхности, перераспределение связей и десорбция продуктов. [31]
Так, например, должен ли ученый, исследующий механизм гетерогенного катализа, избрать для изучения реакцию, имеющую практическое значение для текущей работы, но, как правило, сложную, или же заняться исследованием более простой системы, с тем чтобы лучше осветить основные принципы. Это весьма важный вопрос, поскольку нередко бывает так, что теоретическое исследование, проведенное, судя по всему, в поддержку программы исследований, имеющей важное практическое значение, ничего не дает для продвижения этой программы. Преодолеть эту трудность зачастую удается, если исследователь четко формулирует реальную практическую проблему и следит за тем, чтобы вводимые упрощения не порвали связь между этой проблемой и теоретическими исследованиями. [32]
Таким образом, анализ теоретических представлений в области механизма гетерогенного катализа и рассмотрение их кинетических аспектов показывают, что за исключением некоторых общих положений, эти представления никак не являются универсальными. Они, за некоторыми исключениями, не строились на кинетическом фундаменте и охватывают отдельные черты общих закономерностей, справедливые для определенных частных случаев. [33]
Хемосорбция этилена и других углеводородов имеет особо важное значение в механизме гетерогенного катализа. [34]
Среди современных проблем физической химсии одно из первых мест принадлежит выяснению механизма гетерогенного катализа и разработке научных основ подбора катализаторов. Проблема селективности стоит перед исследователями уже в течение шестидесяти лет, однако до сих пор не создано сколько-нибудь удовлетворительной теории избирательности. Существующие теории катализа - электронная, мультиплетная, промежуточных соединений, а также теория кислотно-основного катализа - устанавливают ряд свойств твердого тела, по которым можно подбирать катализаторы, селективно ведущие процесс в отношении той или другой реакции, однако. [35]
 |
Неравновесная псевдоизобара ( 1 и истинная изобара ( 2. [36] |
Эти три обстоятельства не позволяют игнорировать физадсорбцшо при изу - чении механизмов гетерогенного катализа в любых условиях. При сочетании хроматографии с катализом значения физадсорбции увеличиваются, так как хроматографическое разделение в значительной мере основывается на физадсорбции и на промежуточных формах адсорбции, которые нельзя полностью отнести ни к физическому, ни к химическому типу. [37]
Среди современных проблем физической химии одно из первых мест принадлежит выяснению механизма гетерогенного катализа и разработке научных основ подбора катализаторов. В этом плане изучение вопросов различной каталитической активности и селективности окисных контактов в модельных реакциях дегидратации и дегидрирования весьма актуально и требует глубокого всестороннего исследования. Несмотря на разнообразие имеющихся экспериментальных закономерностей и теоретических представлений до сих пор не создано еще сколько-нибудь удовлетворительной теории избирательности. Прежде всего это связано с тем, что в случае каталитических гетерогенных процессов даже самая простая реакция является сложной, состоящей из многих стадий, и требует идентификации промежуточных активных веществ на поверхности, ответственных за развитие реакции в целом. Поэтому для понимания сущности элементарных каталитических процессов важно знать состояние адсорбированных молекул и характер их взаимодействия с поверхностью. [38]
Хорошо известен огромный интерес, проявляемый химиками разных специальностей к выяснению механизма гетерогенного катализа. [39]
Изучение кинетики изотопного обмена фтора показало, что обмен происходит по механизму гетерогенного катализа через слой фторида металла на стенках реакционного сосуда или комбинацией гетерогенного механизма и гомогенного газофазного обмена в тех случаях, когда происходит диссоциация галоидофторидов при температуре обмена. Авторы [61] считают, что все атомы гало-идофторида ( BrF5) участвуют в обмене. [40]
В настоящей статье анализируется значение стереохи-мических данных для развития представлений о механизме гетерогенного катализа и рассматриваются перспективы дальнейшего применения стереохимии в катализе. [41]
Исходя из изложенного представляется, что дискуссия о том, имеет ли механизм гетерогенного катализа локальный или коллективный характер, не находит под собою почвы. Гетерогенный катализ объединяет достаточно широкий круг явлений, признаком которых является ускорение химических реакций за счет участия в них твердых веществ, являющихся гетерогенными катализаторами. [42]
Для выполнения первого этапа, кроме чисто эмпирических сведений, необходимы представления о механизме гетерогенного катализа и в первую очередь о связи его с химическими и физико-химическими свойствами твердого вещества - катализатора - и участников катализируемой реакции. Активный и селективный катализаторы, кроме химических, должны, как правило, обладать еще определенными структурными свойствами. [43]
Отсюда следует, что из результатов по гомогенно-каталитическим реакциям можно будет извлечь много ценного для понимания механизма гетерогенного катализа. Может быть именно с этой стороны теория гетерогенного катализа получит наибольший толчок для нового развития. [44]
Изучение природы активных центров, а также строения и свойств поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии молекул с поверхностью катализатора, позволяет глубже проникнуть в механизм гетерогенного катализа и ближе подойти к решению задачи научного подбора катализаторов. Широко используемые в настоящее время кинетические методы исследования каталитических реакций не могут дать прямую информацию о промежуточных стадиях каталитического процесса. Многие детали каталитических реакций не удается выяснить также при помощи других физико-химических методов исследования, например применением изотопов. [45]
Страницы: 1 2 3 4