Cтраница 3
Другая обширная группа гетерогенных каталитических реакций включает такие процессы, как алкилирование, изомеризация углеводородов, гидратация и другие, причем катализаторами служат алюмосиликаты, окись алюминия и подобные вещества. Эти механизмы, невидимому, близки к механизмам гомогенного катализа таких реакций с крепкой серной или фосфорной кислотой, фтористым бором, хлористым алюминием и подобными веществами ( электронными акцепторами) в качестве катализаторов. [31]
Развитая Семеновым и его школой цепная теория позволила выяснить механизм гомогенного катализа по отношению к этому типу реакций. [32]
Так как в сообщении этих авторов были приведены только немногие характеристические данные и численное интегрирование могло основываться только на этих неполных данных, согласие между рассчитанными и опытными данными можно считать удовлетворительным. Кроме того, доказано, что схема, приведенная выше, передает механизм гомогенного катализа и ингибирования в согласии с экспериментом. [33]
Гомогенными катализаторами называются те вещества, которые оказывают каталитический эффект, присутствуя в виде истинного молекулярного раствора. Такого рода катализ разложения перекиси водорода послужил недавно предметом превосходного обзора, составленного Баксендейлом [73]; к этому обзору мы и отсылаем читателя за более подробными сведениями общего характера и описаниями гомогенного катализа в присутствии галогенов, железа, меди, перманганата, хрома, молибдена и вольфрама. Баксендейл указывает, что для объяснения механизма гомогенного катализа выдвинуты две общие теории. По одной из них постулируется возникновение весьма активных промежуточных продуктов, обычно перекисей, образующихся из перекиси водорода и катализатора и затем разлагающихс я с регенерированием катализатора. [34]
В условиях хранения и эксплуатации углеводородное топливо с растворенным в нем кислородом находится в контакте с металлической поверхностью: стенками баков для хранения, трубопроводов, насосов. Известно, что металлы, их оксиды и соли катализируют окисление углеводородов. Роль металлов в окислении углеводородов неоднократно исследовалась. Достаточно подробные данные имеются о механизме гомогенного катализа окисления углеводородов растворенными солями жирных кислот. [35]
Различные теории катализа стремятся объяснить сущность хемосорбции и характер изменений, происходящих в хемосорбиро-ванных молекулах. Интересно вспомнить, что еще Менделеев в 1886 г. писал о том, что на поверхности катализатора происходит деформация молекул реагирующих веществ, повышающая их реакционную способность. Именно этот принцип деформации молекул и положен в основу многих современных теорий катализа. В результате деформации молекулы поляризуются, связи в них ослабляются и иногда разрываются, что приводит к появлению радикалов или атомов. Нередко в результате хемосорбции образуются нестойкие промежуточные соединения из молекул катализатора и сорбированного вещества. В этих случаях механизм гетерогенного катализа аналогичен механизму гомогенного катализа. [36]
Различные теории катализа стремятся объяснить сущность хе-мосорбщй Г и характер изменений, происходящих в хемосорбиро-ванных молекулах. Интересно вспомнить, что еще Менделеев в 1886 г. писал о том, что на поверхности катализатора происходит деформация молекул реагирующих веществ, повышающая их реакционную способность. Именно этот принцип деформации молекул и положен в основу многих современных теорий катализа. В результате деформации молекулы поляризуются, связи в них ослабляются и иногда пязрываются, что приводит к появлению радикалов или атомов. Нередко в результате хецрсорбции образуются нестойкие промежуточные соединения из молекул катализатора и сорбированного вещества. В этих случаях механизм гетерогенного катализа аналогичен механизму гомогенного катализа. [37]