Механизм - каталитический крекинг
Cтраница 2
По большей части соображения относительно механизмов каталитического крекинга были высказаны на основе учета распределения получаемых продуктов. Крекинг индивидуальных соединений показал, что многие из вторичных реакций протекают очень быстро. Поэтому первичные реакции не ясны и некоторые выводы о природе первичных продуктов, получающихся при каталитическом крекинге, основанные на экстраполяции состава продуктов к нулевому времени реакции, крайне ненадежны. Продукты каталитического крекинга имеют характерные отличия от продуктов, получаемых термическим крекингом, и вполне определенный состав для широкого круга углеводородных смесей, применяемых в качестве сырья. [16]
В целом, согласно теории ионов карбония, механизм каталитического крекинга представляется в виде цепных реакций. [17]
Изложенное выше обсуждение вопроса основано непосредственно на концепции карбониевоионного механизма каталитического крекинга. [18]
В целом, согласно; теории ионов карбония, механизм каталитического крекинга представляется в виде цепных реакций. [19]
 |
Характеристика получаемых продуктов и протекающих реакций при каталитическом и термическом крекинга. [20] |
В 1947 г. была предпринята первая попытка [7] объяснить механизм каталитического крекинга па основе теории ионных реакций. [21]
Все эти работы показали, что механизм гидрокрекинга сводится к механизму каталитического крекинга, дополненному реакциями гидрирования. Быстрое гидрирование олефиновых компонентов, образующихся при крекинге, предотвращает их повторную адсорбцию на катализаторе, тем самым подавляя образование кокса и обеспечивая поддержание высокой крекирующей активности катализатора. [22]
Все сказанное выше может быть в равной мере отнесено и к механизму каталитического крекинга циклопарафиновых углеводородов. [23]
Полученные кинетические уравнения позволяют не только получить ряд интересных данных для понимания механизма каталитического крекинга, но и решать ряд практических вопросов, как, например, рассчитывать производительность реакторов, их размеры, оптимальные температуры ведения процесса, устанавливать высоту слоя катализаторов для процессов со стационарным катализатором, движущимся катализатором и для процессов, осуществляемых но принципу кипящего слоя. [24]
На самом деле, механизм, предложенный Шмерлингом для реакций алкилирования, в равной мере хорошо приложим и к механизму каталитического крекинга парафинов. [25]
Механизм каталитического крекинга углеводородов выяснен лишь в самых общих чертах, что объясняется прежде всего большой сложностью этого процесса, так как в нем имеют место разнообразные побочные реакции - изомеризация, полимеризация, циклизация, перераспределение водорода и др. Механизм процесса значительно усложняется при крекинге смесей углеводородов. С помощью меченых атомов при изучении механизма вторичных реакций крекинга было установлено [66 - 69] отсутствие изотопного обмена углерода между углеводорода ми. Метан в условиях крекинга обладает весьма малой реакционной способностью, отсутствует его прямое алкилирова-ние непредельными продуктами, образующимися при крекинге, олефинам принадлежит преобладающая роль в образовании кокса на катализаторе и в реакциях полимеризации. [26]
В последние годы в промышленности начал широко применяться крекинг с алюмосиликатными катализаторами. Выяснение многих деталей механизма каталитического крекинга, разработка рецептур приготовления катализаторов и создание отечественных схем процесса являются крупным достижением советской науки. [27]
Некоторые детали механизма трудно объяснить, в частности - инициирующую стадию цепного механизма, по которому, вероятно, реагируют предельные углеводороды. Нет явных доказательств того, что в механизм каталитического крекинга углеводородов входит цепная реакция, характеризующаяся стадиями возникновения, распространения и обрыва цепи. Тем не менее имеются убедительные доводы в пользу того, что цепная реакция является необходимой составной частью механизма реакций предельных углеводородов. Существование подобного цепного механизма для реакций непредельных углеводородов ( включая и ароматические соединения) более сомнительно, и нет необходимости прибегать к такому объяснению активации и реакции молекул, содержащих легко поляризуемые кратные связи. [28]
В работе [29] рассмотрена реакция крекинга изопропилбензола над алюмосиликатными катализаторами. Эта реакция является благоприятным объектом для изучения кинетики и механизма каталитического крекинга, ибо она в условиях опытов, приведенных в работе [29], протекает практически только на катализаторе без образования побочных продуктов и без диффузионных осложнений. Схему реакции в предположении, что она идет с промежуточным образованием иона карбония, можно записать следующим образом. [29]
Это отщепление является реакцией, обратной алкилированию ароматических углеводородов олефинами. Действительно, общая теория замещения ароматических углеводородов в кислой среде связана с механизмом каталитического крекинга ароматических углеводородов. [30]
Страницы: 1 2 3