Механизм - миграция
Cтраница 3
Каков бы ни был механизм миграции, можно показать, что значения предэкспоненциального множителя константы скорости й должны быть в пределах 10 9 - 10 14 см9 / сек, а энергия активации составлять менее 20 - 30 ккал / молъ. Однако экспериментальные значения & S и Ег часто не совпадают с указанными значениями; наблюдаются значения k до 10 6 см9 / сек, а Е % достигает 60 ккал / молъ, хотя абсолютные значения констант Л2 имеют разумные значения, а между lg k и Е2 для сходных полимеров наблюдается компенсационная линейная зависимость. В работах71 72 было показано, что этот эффект может быть объяснен неприменимостью соотношения Аррениуса к реакциям в твердой фазе; причина неприменимости заключается в том, что значения истинных энергий активации уменьшаются с ростом температуры. [31]
При пайке легированных сталей медью механизм миграции ее в основной металл более сложный, так как отдельные компоненты могут как ускорять, так н замедлять диффузию меди. Кроме того, легирующие элементы по-разному влияют и на процесс диффузии углерода. [32]
Во многом неясными остаются пока механизмы миграции в слабопроницаемых глинистых породах, где круг их значительно шире; ряд авторов придают здесь существенное значение не только конвекции и диффузии, но и осмосу. [33]
 |
Механизм миграции влаги в ка-пиллярно-пористом материале.| Схема движения влаги и теплоты в поверхностном слое капиллярно-пористого тела. [34] |
Однако наличие градиента температуры осложняет механизм миграции пара в капиллярах и порах тела. [35]
Этот перенос может осуществляться по резонансно-индукционному механизму миграции энергии к рекомбинац. [36]
Различия в условиях преобразования ОБ и механизме миграции и аккумуляции УВ накладывают определенный отпечаток и на закономерности размещения скоплений жидких и газообразных УВ на юге и на севере Западно-Сибирской плиты. Если на юге с увеличением глубины уже отчетливо прослеживается переход газовых залежей в нефтяные, то на севере в изученной части разреза газовые залежи замещаются газо-конденсатными. Однако возможность обнаружения здесь наряду с газоконденсатным чисто нефтяных залежей не исключается. [37]
Анализ полученных результатов показывает, что вклады разнородных механизмов миграции в общий процесс индикаторного рассеяния определяются соотношением параметров Ал и 6L и зависят, при прочих равных условиях, от расстояния г до точки наблюдения. Подчиненная роль гидродисперсии в средах с высокими поглощающими характеристиками и слабая выраженность кинетических обменных процессов в средах с низкими показателями поглощения оправдывают применение - в качестве апроксимациониых - более простых предельных решений (14.35) и (14.21) - соответственно, для гетерогенной и гомогенной моделей трещиноватого пласта. Вместе с тем, для промежуточных вариантов значимость различных процессов может оказаться примерно сопоставимой; тогда совместное их наложение приводит к весьма неопределенной интерпретации опытных результатов в рамках упрощенных расчетных схем ( см. разд. Так, при низких значениях массообмен-ных параметров, в результате недостаточного учета гидродисперсии по трещинам, относительные погрешности расчета концентрации по решению (14.35) могут достигать десятков, а при малых ( менее 0 15 - 0 2) значениях с - даже сотен процентов. [38]
Кто, где и когда обосновал и аргументировал механизм миграции нефти из материнской глины в сторону и на каком основании такие произвольные допущения, как миграция газа сверху вниз в породы кристаллического фундамента ( пример Ухта), принимаются как нечто очевидное и не нуждающееся в обосновании. [39]
В случае адсорбционной хроматографии в тонком слое сорбента механизм миграции неорганических ионов вряд ли может определяться только адсорбционными процессами, как и при хроматографии на бумаге. Наряду с физической адсорбцией могут происходить процессы ионного обмена, распределения, комплексообразо-вания, гидролиза; доля каждого из них зависит от ряда свойств системы - кислотности водной фазы, обменной емкости сорбента, его влажности и других. [40]
Ценные бумаги являются тем средством, с помощью которого механизм миграции капитала работает. [41]
Увеличение смачивания также приводит к снижению скорости роста частиц по механизму миграции - коалесценции. Это является следствием увеличения размера частицы в результате смачивания ею носителя. Хотя дисперсность металла может быть увеличена смачиванием, большинство из известных систем металл - керамический носитель не обладает в существенной степени этой способностью. [42]
Следует отметить, что изоинверсия может также происходить не по механизму направленной миграции. Это наблюдалось опять-таки в случае 9-метилфлуорена и грег-бутанола в качестве раство-однако вместо н-пропиламина как основания в систему пентаметилгуанидин. В пользу другого механизма говорит и тот факт, что нет необходимости в присутствии такого заместителя, как диметиламид. Основание может обеспечить возможность делокализации зарядов при перемещении дейтрона с одной стороны плоской кольцевой системы на другую без обмена с растворителем. [43]
Тем не менее разни-да между значениями проводимости электролитов, проводящих по механизму гидродинамической миграции и по прото-тропному механизму, и электролитов, проводящих лишь по механизму гидродинамической миграции, дает достаточно надежную информацию об изменениях в прототропном механизме проводимости при добавлении в раствор неэлектролитов, тем более что влияние неэлектролитов на проводимость растворов, проводящих по тому или другому механизму, сильно различается. [44]
 |
Схема эволюции формы ориентационной зависимости энергии активации миграции. с изменением концентрации примеси в образце. [45] |
Страницы: 1 2 3 4