Механизм - образование - радикал
Cтраница 1
 |
Выход стабилизированных радикалов в - облученных при 77 К алкилгалогенидах. [1] |
Механизм образования радикалов при радиолизе алкилфторидов отличается от механизма образования радикалов у других алкилгалогенидов. [2]
Механизм образования наблюдавшихся радикалов, вероятно, следующий: облучение образцов УФ-радиацией ( 365 нм) приводит к разрыву связей - Si-О ( или С-О) в поверхностных эфирных группах с образованием активных алкоксильных ( или алкильных) радикалов с последующим отрывом этими радикалами водорода от эфирных групп на поверхности силикагеля. [3]
Механизм образования наблюдавшихся радикалов, вероятно, следующий: облучение образцов УФ-радиацией ( К 365 нм) приводит к разрыву связей - - Si-О ( или С-О) в поверхностных эфирных группах с образованием активных алкоксильных ( или алкильных) радикалов с последующим отрывом этими радикалами водорода от эфирных групп на поверхности силикагеля. [4]
Механизм образования радикалов СН, так же как и радикалов С2, неясен. Может быть, они появляются в результате последовательного отрыва атомов водорода от молекул углеводорода, скажем, под действием атомов Н, как это принимается для атомных пламен ( см. стр. [5]
Для выяснения механизма образования радикалов при действии излучений необходимо сопоставлять данные ЭПР, масс-спектрометрии и данные о составе продуктов радиолиза, а также фотолиза. [6]
Для выяснения механизма образования радикалов под светом были проведены опыты по изучению кинетики накопления свободных радикалов в зависимости от интенсивности падающего света. На рис. 95 приведены / гсэфф и ( СНз) ооВ зависимости от интенсивности света. [8]
Однако при обсуждении механизма образования радикалов нельзя ограничиться рассмотрением только реакций возбужденных молекул - необходимо учитывать и ионные процессы. Известно [216, 217], что при низкотемпературном радиолизе ароматических углеводородов стабилизируются заряженные частицы. Наблюдается заметная разница в составе продуктов фотолиза и радиолиза: при фотолизе бензола образуются в основном его изомеры ( фульвен, бензвален, дьюаровский бензол) [218], при радиолизе - дифенил. Это может служить косвенным указанием на важную роль ионных процессов при радиолизе. [9]
О природе или механизме образования радикалов из мономера ничего неизвестно. Выход радикалов может быть вычислен из кинетики полимеризации [ С37, N9 ] ( см. также ссылки в табл. 5, стр. [10]
 |
Зависимость выхода радикалов - СГ12ОН, адсорбированных на разных силпкагелях, от электронной доли метанола. [11] |
Можно предполагать, что механизм образования радикалов при облучении молекул на этих сорбентах также различается. Однако выход радикалов и парамагнитных центров зависит не только от природы адсорбента, но и от других факторов. Так, G ( R) и G ( ПЦ) могут зависеть от способа получения сорбента и количества примесей в нем. [12]
В заключение отметим, что механизм образования радикалов в жидкостной клетке может быть, по-видимому, представлен следующим образом. Сначала происходит распад молекулы с образованием горячего атома водорода ( или другого легкого радикала), который затем вступает в реакцию замещения в непосредственной близости к точке своего образования, в том числе, возможно, и в исходной молекуле. В пользу указанного предположения говорит отмеченное нами образование цикленов при радиолизе высокомолекулярных углеводородов [3], идущее, очевидно, через бирадикальные промежуточные продукты. [13]
Методом ингибиторов [34] был изучен механизм образования радикалов в системе гидроперекись трет. В зависимости от [ R OH ] величина Aj WV [ ROOH ] a проходит через максимум. [15]
Страницы: 1 2 3