Механизм - образование - радикал
Cтраница 2
Таким образом, при радиолизе парафиновых углеводородов механизм образования радикалов в твердой фазе несколько отличается от механизма в газовой фазе, что, очевидно, сказывается и на составе конечных продуктов радиолиза, образующихся при рекомбинации радикалов. [16]
При действии инициаторов на углеводород образуется радикал ( механизм образования радикалов до сих пор не выяснен), который взаимодействует с двуокисью серы с образованием ал-килсульфонового радикала. Последний реагирует с кислородом с образованием алкилсульфоперекисного радикала, который, взаимодействуя с углеводородом, дает новый радикал и перкис-лоту. [17]
К сожалению, имеющихся данных недостаточно для обсуждения механизма образования радикалов при облучении производных ацетилена и полиеновых углеводородов. По-видимому, как и в случае олефинов, радикалы, которые стабилизируются при низких температурах, не всегда являются первичными. [18]
Механизм образования радикалов при радиолизе алкилфторидов отличается от механизма образования радикалов у других алкилгалогенидов. [19]
Исследование радикальных пар представляет значительный интерес для химической кинетики в конденсированной фазе и может дать ценную информацию о механизме образования радикалов. [20]
 |
Электронные спектры поглощения радикалов. [21] |
В инфракрасных спектрах поглощения феноксильных радикалов отсутствует полоса колебаний О - Н - связи 2 7 мк, что подтверждает механизм образования радикала. Одновременно появляется интенсивная двойная полоса в области 6 0 - 6 4 мк, характерная для всех феноксилов и близкая к частоте колебаний двойной связи С О, сопряженной с двойной С С связью. Это свидетельствует о том, что роль резонансной структуры феноксила с С О гораздо больше, чем структуры с С - О. Это соответствует приведенным выше значениям спиновых плотностей неспаренного электрона в фенокси-радикалах и служит качественным подтверждением этих данных. [22]
С конца 1930 - х годов основное направление исследований составило количественное изучение всех возникающих по ходу окисления промежуточных и конечных продуктов, построение на его-основе новых схем, установление механизма образования радикалов и природы разветвляющего продукта. [23]
Автокаталитический характер окисления изопропилового спирта связан с накоплением продуктов, ускоряющих образование свободных радикалов, прежде всего перекиси водорода. Механизм образования радикалов из перекиси водорода в окисляющемся изопропиловом спирте был изучен [61] по кинетике окисления изопропилового спирта. [25]
Если электрон захвачен молекулой электроноакцептора, то реакция ( V) не происходит. Механизм образования радикалов спирта в этом случае остается неясным. [26]
Имеются, однако, исключения, так как в 2 4-диметилпентане G ( изопропил) G ( изобутил); это наводит на мысль о нормальном разрыве связи С-С. Важность этих фактов для механизма образования радикалов обсуждается в следующем разделе. [27]
Имеется ряд доводов в пользу как первой, так и второй гипотез. Однако, по-видимому, осуществляются оба механизма образования радикалов: электроны с относительно небольшой кинетической энергией имеют большую вероятность быть притянутыми полем иона Н2О; электроны с достаточно большой энергией выйдут за его пределы и будут гидратированы или вступят в реакции вне шпура. Имеющиеся данные показывают, что в облучаемой воде образуется значительное число гидратированных электронов. Отсюда следует, что большая часть электронов не рекомбинирует с ионами Н2О внутри шпуров, а выходит за их пределы. [28]
Механизм катализированного окисления углеводородов отличается от окисления в отсутствие металлов переменной валентности. Введение катализаторов прежде всего сказывается на механизме образования радикалов. При окислении в отсутствие катализатора основным источником радикалов является термический распад гидроперекиси, в присутствии катализатора - ее взаимодействие с катализатором. [29]
Резкая зависимость скорости реакций замещения от температуры, отсутствие избирательности и влияния природы растворителя, а также ингибировапие процесса замещения кислородом воздуха позволили заключить, что рассматриваемая реакция спонтанно протекает по цепному радикальному механизму. Процессы этого типа называют молекулярно-индуциро-вапиым гомолизом [3], и механизм образования радикалов в таких системах до сих пор окончательно не выяснен. [30]
Страницы: 1 2 3