Cтраница 2
Нуклеофильное замещение по механизму отщепления - присоединения может идти с промежуточным образованием карбкатионов. Этот механизм особенно часто встречается в алифатическом и арилалифатическом ряду. Например, по этому механизму обычно проходит нуклеофильное замещение галогена в аллилгалогенидах и бензилгалогенидах. [16]
В некоторых случаях изучение механизма отщепления подходящих галоидпроизводных дает стереохимическую информацию. [17]
Реакция Чугаева идет по механизму цисоидного отщепления, для которого необходима скошенная ориентация уходящих групп. [18]
Фореман и Мак-Эльвейн [306] предложили механизм отщепления галогеноводарода, который заключается в nepiBOHa - чально. [19]
Чтобы согласовать подобное представление о механизме отщепления с наблюдаемым продуктом, мы должны допустить, что на какой-то стадии происходит инверсия. Она может быть результатом 5 2-замещения I исходного дибромида с последующим элиминированием 1Вг вместо Вга. [20]
В этой книге критически рассмотрен ряд механизмов отщепления. [21]
При использовании изотопного обмена как доказательства карбанионного механизма отщепления следует иметь в виду, что необходимо установить направление обмена. [22]
При использовании изотопного обмена как доказательства карбанмонного механизма отщепления следует иметь в виду, что необходимо установить направление обмена. [23]
В этом случае реакция идет по механизму отщепления - присоединения, в отличие от присоединения - отщепления в случае механизма 5ы2аромат, и формально соответствует реакции элиминирования простых алкилгалогенидов ( см. разд. [24]
Эти реакции могут протекать или по механизму отщепления присоединения, или путем прямого нуклеофильного замещения. [25]
Нерешенной остается важная проблема выбора между механизмами отщепления - присоединения и замещения при реакциях элиминирования, приводящих к метилену. В настоящей главе изложены примеры, для которых характер продуктов реакции чаще всего вполне убедительно свидетельствует о том, что происходит элиминирование. Однако детали механизма, такие, как вопрос о том, происходит ли а -, р - или i-элиминирование, идет ли процесс ступенчато или синхронно, требуют дальнейшего исследования. [26]
Очевидно, что в процессе, протекающем по механизму отщепления - присоединения, не будет наблюдаться связи между конфигурациями исходного вещества и продукта [12], поскольку как цие -, так и торакс-изомеры дают одно и то же промежуточное производное ацетилена и, следовательно, конфигурация продукта реакции будет определяться стереохимией процесса присоединения к ацетиленовому производному. Что же касается механизма присоединения - отщепления, то конфигурация продукта будет главным образом зависеть от вида атаки и от конфигурации и времени жизни промежуточного карбаниона. Если это время относительно велико, то, как правило, отношение изомерных продуктов должно определяться относительной стабильностью этих изомеров. В случае же короткоживущих промежуточных карбанио-нов пространственное строение продукта, по-видимому, должно быть связано с пространственным строением исходного вещества. [27]
Очевидно, что в процессе, протекающем по механизму отщепления - присоединения, не будет наблюдаться связи между конфигурациями исходного вещества и продукта [12], поскольку как цис -, так и торакс-изомеры дают одно и то же промежуточное производное ацетилена и, следовательно, конфигурация продукта реакции будет определяться стереохимией процесса присоединения к ацетиленовому производному. Что же касается механизма присоединения - отщепления, то конфигурация продукта будет главным образом зависеть от вида атаки и от конфигурации и времени жизни промежуточного карбаниона. Если это время относительно велико, то, как правило, отношение изомерных продуктов должно определяться относительной стабильностью этих изомеров. В случае же короткоживущих промежуточных карбанио-нов пространственное строение продукта, по-видимому, должно быть связано с пространственным строением исходного вещества. [28]
С избытком фосфита получается диэфир, вероятно, по механизму отщепления - присоединения. [29]
Результаты такого эксперимента показывают, что реакция происходит исключительно по механизму отщепления - присоединения. [30]