Механизм - пиролиз
Cтраница 2
При изучении механизма пиролиза углеводородов различного ряда мы рассмотрели схемы распада, приводящие к образованию низко молекулярных углеводородов. Однако рассмотренные реакции не являются единственными. [16]
Данных о механизме пиролиза углей в процессе коксования еще очень мало. Если состав самых высокотемпературных смол коксования и в меньшей степени лервичных смол обследован достаточно детально, то механизм их образования при пиролизе углей выявлен недостаточно. Как следствие этого, в современных условиях технологии коксования весьма затруднительно влиять на изменение состава химических продуктов в целях систематического повышения содержания одних компонентов за счет других без ущерба для выхода и качества кокса. Возникает необходимость более детально исследовать диспропорционирование трех фаз ( твердой, жидкой и газообразной) в процессе пиролиза. В сложном процессе пиролиза угля, в частности спекающегося, по мере роста температуры твердые, жидкие и газообразные продукты непрерывно изменяются и взаимодействуют друг с другом. [17]
Эта попытка выражения механизма пиролиза при помощи простого химического уравнения, как показали позднее Бон и Коуард, неудовлетворительна. При значительно более высоких температурах получаются ацетилен, углерод и водород Влияние идей Вертело на химию термического разложения следует из того, что Люис полностью принимал его гипотезу, что метан первоначально превращается в ацетилен и водород. [18]
Резюмируя данные о механизме пиролиза, можно прийти к следующему заключению. [19]
В приведенном выше механизме пиролиза метана ( Кассель) распад молекул СН4, С2Н6, С2Н4 и С2Н2 следует мономолекулярному закону, причем источником активации служит энергия теплового движения молекул. В условиях разряда при различии электронной и молекулярной температуры в активации молекул существенную ( если не доминирующую) роль должны играть удары электронов. Другое различие механизма обеих реакций, по-видимому, связано с радикалом СН3 и атомами Н, которые, по Касселю, не играют существенной роли в реакции пиролиза, но в условиях разряда, вследствие его большего активирующего действия, могут иметь важное значение в развитии реакции. [20]
Объяснение, даваемое Нефом механизму пиролиза ацетона и ацетальдегида, является, пожалуй, наиболее причудливым из всех его построений. Ацетальдегид распадается только на окись углерода и метан, и сложный механизм его распада вряд ли вероятен. [21]
В работе Бигелейзена [6] рассматривается механизм пиролиза бариевой соли адипиновой-1 - С13 кислоты с образованием циклопентанона-1 - С13 и карбоната - С13 бария. Описано расщепление циклопентанона-1 - С13 через 2 5-быс ( п-диметиламинобен-зилиден) циклопентанон-1 - С13 ( выход 100 %) до двуокиси угле-рода - С13 ( выход 60 %) и янтарной кислоты. [22]
 |
Пиролиз сложных эфвров и ксантогенатов. [23] |
Механизм - мономолекулярный и аналогичен механизму пиролиза сложных эфиров. [24]
Эти данные имеют отношение и к механизму пиролиза. Так, при пиролизе толуола, при котором могут образонываться ( 1) C6HS - - f - CH. III) С6Н6СН2 - - - Н -, важной является только третья реакция. Продуктами пиролиза являются водород и дибензил. [25]
С помощью термогравиметрического анализа был детально исследован механизм пиролиза целлюлозы. [26]
Следует вспомнить, что таков же точно и механизм пиролиза - оксикислот ( стр. Ацетоксигептиловая кислота45 дает 68 7 / о каприлового альдегида. [27]
Через образование циклического переходного состояния по аналогии с механизмом пиролиза сложных эфиров протекают и некоторые другие реакции, из которых здесь следует упомянуть декарбоксилирование малоновых кислот и ( З - оксокислот. При этом также речь идет в основном о пиролитическом образовании юлефина, который, однако, в данном случае представляет собой енол и сразу же переходит в более бедную энергией кетоформу. [28]
Таким образом, механизм окислительного разложения принципиально отличается от механизма пиролиза полимеров в отсутствие кислорода. Если при пиролизе реакция протекает как простой цепной процесс, то участие кислорода обусловливает инициирование разветвленной цепной реакции. Кроме того, простая ( неразветвленная) цепная реакция продолжительное время может протекать в стационарном режиме практически с постоянной скоростью. Степень превращения при этом пропорциональна времени. Разветвленная же цепная реакция имеет автокаталитический характер и протекает с ускорением до больших глубин превращения. [29]
Однако имеющихся данных еще недостаточно, чтобы сделать окончательный вывод о механизме пиролиза ПЭТФ. [30]
Страницы: 1 2 3 4