Cтраница 4
Так как rifep - фторизобутилен при температуре 1100 К является промежуточным продуктом пиролиза, а в литературе отсутствуют данные по скорости его образования и разложения в подобных условиях, мы не смогли выяснить, происходит ли изменение механизма пиролиза при повышении температуры или же скорость разложения перфторизобутилена при повышении температуры становится близкой к скорости его образования, что и приводит к малой концентрации последнего в зоне пиролиза. [46]
После того как был установлен закон для скорости реакции и были даны доказательства того, что пиролиз ацетальдегида проявляет свойства, характерные для реакции с длинными цепями с участием атомов или свободных радикалов, остается отчетливо представить себе последовательность элементарных актов, составляющих механизм пиролиза. При этом физико-химик встречается с хорошо известной ему большой трудностью: экспериментальные ( и теоретические) данные, которыми он располагает, обычно недостаточны из-за сложности механизма. Физико-химик не может избежать введения в явной или в неявной форме ряда гипотез для решения поставленной им задачи. Обычно при написании кинетических схем чисто интуитивно отдают предпочтение тем или иным элементарным актам, причем экспериментальным данным могут удовлетворять две схемы или больше. [47]
Среди значительного числа кинетических данных, которые привлекались в поддержку представления об общности механизма пиролиза и сольволиза [873], наиболее убедительными в этом отношении являются данные по влиянию алкильных заместителей в а - и ( - положениях, поскольку они не укладываются в схему гемолитического механизма пиролиза. [48]
Существует точка зрения, согласно которой пиролиз насыщенных углеводородов без участия ингибиторов протекает главным образом по радикально-цепному механизму. Механизм пиролиза с участием ингибиторов еще окончательно не установлен. [49]
Механизм пиролиза не установлен, можно лишь предположить, что при атом происходит молекулярная перегруппировка. [50]
Существует точка зрения, согласно которой пиролиз насыщенных углеводородов без участия ингибиторов протекает главным образом по радикально-цепному механизму. Механизм пиролиза с участием ингибиторов еще окончательно не установлен. [51]