Механизм - анионная полимеризация
Cтраница 2
В основе представлений о механизме анионной полимеризации орга-носилоксановых циклов, выдвинутых К. А. Андриановым, лежит гипотеза об образовании комплексов между органоциклосилоксанами и нуклео-фильными реагентами. [16]
В первом обзоре рассмотрены специфические черты механизма анионной полимеризации гетероциклических мономеров, главным образом, на примере полимеризации пропиленсульфида, эпоксидов и циклоорганосилоксанов. [17]
Однако разработаны клеи, отверждающиеся по механизму анионной полимеризации за 1 - 3 мин. [18]
К интересным и не нашедшим пока однозначного решения вопросам механизма анионной полимеризации полярных мономеров относится низкая эффективность инициирования. Обычно ме-таллалкилы, которые могут быть полностью использованы на образование растущих цепей при взаимодействии с ненасыщенными углеводородами, лишь в малой степени расходуются на эту реакцию в системах, содержащих полярные мономеры. В принципе такое явление может быть обусловлено как медленным инициированием, так и дезактивацией инициатора. Для полярных мономеров винильного ряда решающим фактором обычно оказываются побочные реакции. Дискуссионными при этом являются два момента - истинная природа неактивных соединений и причина повышенной, по сравнению с инициатором, устойчивости растущих цепей, которые в несравненно меньшей степени подвержены дезактивации. [19]
Рост макромолекулярной цепи в данном процессе должен происходить по механизму анионной полимеризации. [20]
Продолжением наших исследований каталитической ( анионной) полимеризации у-пирролидона является интерпретация механизма анионной полимеризации лактамов. [21]
Однако обычно при димеризации таких анион-радикалов образуется дианион, и полимеризация протекает по механизму анионной полимеризации. [22]
Применяется этилен как для гомополимеризации, так и для сополимерпзации с другими веществами. Он сополимеризуется с пропиленом, бутоном - / и другими а-олефинами по механизму анионной полимеризации. [23]
Кинетические принципы анионной полимеризации окиси этилена сформулированы Флори 91, который, рассматривая не ограничиваемый обрывом и передачей рост постоянного числа живущих макромолекул путем ряда последовательных кинетически идентичных присоединений, нашел, что распределение полимергомологов должно следовать уравнению Пуассона. Эти выводы были затем подтверждены экспериментально. Однако кинетические закономерности и механизм анионной полимеризации эпоксидов более сложны. Это связано с различной активностью частиц в стадиях инициирования и роста цепи, с наличием обмена между растущими молекулами, передачи цепи и рядом других факторов. [24]
Кинетические принципы анионной полимеризации окиси этилена сформулированы Флори п, который, рассматривая не ограничиваемый обрывом и передачей рост постоянного числа живущих макромолекул путем ряда последовательных кинетически идентичных присоединений, нашел, что распределение полимергомологов должно следовать уравнению Пуассона. Эти выводы были затем подтверждены экспериментально. Однако кинетические закономерности и механизм анионной полимеризации эпоксидов более сложны. Это связано с различной активностью частиц в стадиях инициирования и роста цепи, с наличием обмена между растущими молекулами, передачи цепи и рядом других факторов. [25]
Можно видеть, что катализируемая основаниями полимеризация лактамов существенно отличается от других видов полимеризации в двух отношениях. Во-первых, растущий центр не является радикалом, анионом или катионом, а представляет собой циклическую ампдную связь. Этот механизм полимеризации чрезвычайно похож на описанный выше механизм анионной полимеризации акриламида ( разд. Для такой полимеризации концентрации обоих растущих частиц и активированного мономера определяются концентрацией основания. Новым следствием такой реакции является то, что скорость роста каждой растущей цепи зависит от концентрации основания. [26]
 |
Нек-рые физические свойства карбоксилатных. [27] |
Образующийся полимер имеет большую мол. Инициатор при полимеризации не расходуется, влияние обрыва цепи незначительно. Предполагают, что процесс протекает по ионному механизму, напоминающему механизм анионной полимеризации капролактама. [28]
Определение состава сополимеров а-пирролидона и е-капролакта-ма на различной глубине превращения показало [83], что а-пирроли-дон на начальных стадиях процесса полимеризуется с большей скоростью, чем е-капролактам. Авторы объясняют это более кислым характером а-пирролидона, который поэтому-с большей скоростью реагирует с щелочным катализатором. Это обогащение выражено тем резче, чем ниже температура полимеризации; оно также объясняется более кислым характером а-пиперидона по сравнению с е-капролактамом. Поскольку механизм анионной полимеризации лактамов предполагает участие соли ( в виде анионов лактама), сополимеры на первых стадиях оказываются обогащенными звеньями а-пиперидона. Из опытных данных следует, что при дальнейшем течении процесса содержание этих звеньев в сополимере резко снижается и в составе сополимерных макромолекул все более начинают преобладать звенья е-капролактама. [29]
Эта полимеризация протекает совершенно иначе, чем любой ранее описанный тип полимеризации. Центр роста здесь не является ионом пли радикалом, а представляет собой алкено-вую двойную связь на конце растущей частицы XIII. Помимо этого, к центру роста присоединяется не мономер, а анион мономера XII. Этот механизм очень близок к механизму анионной полимеризации циклических амидов, протекающей с раскрытием цикла ( разд. [30]
Страницы: 1 2