Механизм - эмульсионная полимеризация
Cтраница 2
Показано, что для наиболее эффективного осуществления мицеллярного механизма эмульсионной полимеризации в присутствии эмульгаторов необходима оптимальная степень дисперсности мицелл поверхностно-активного вещества. Эмульгатор может принимать участие в процессе инициирования полимеризации за счет активации перекисного инициатора и собственного радикало-образования. [16]
Поскольку указанное отличие, несомненно, является следствием особенностей механизма эмульсионной полимеризации, представлялось интересным более подробно изучить коллоидно-химическую сторону процесса. [17]
Выводы, сделанные на основе квазистационарного приближения, свидетельствуют о сложном характере эволюции механизма эмульсионной полимеризации в ходе процесса. Для окончательного суждения об этом необходимо численное решение уравнений полной кинетической модели процесса с учетом диффузионных эффектов. [18]
Полимерные защитные коллоиды ( ПЗК) при растворении в воде не образуют мицелл и механизм эмульсионной полимеризации с использованием их в качестве стабилизаторов дисперсий существенно отличается от описанного выше применительно к ионогенным и неионогенным эмульгаторам. [19]
Для лучшего понимания процессов, происходящих при полимеризации в водных эмульсиях, в этой главе освещаются вопросы, касающиеся механизма эмульсионной полимеризации, роли отдельных компонентов систем эмульсионной полимеризации и влияния основных факторов процесса; все эти вопросы излагаются применительно к наиболее распространенному сополимерному эмульсионному каучуку - бутадиен-стирольному. Что же касается специфических вопросов, относящихся к другим практическим системам эмульсионной полимеризации ( например, сополимеризации бутадиена с акрилонитрилом, полимеризации хлоропрена), то они излагаются в последующих главах при описании способов получения этих видов синтетического каучука. [20]
Как и поливинилхлорид, поливинилиденхлорид может быть получен: а) однофазной блочной полимеризацией, б) эмульсионной полимеризацией, в) гранульной, или суспензионной, полимеризацией. Механизм эмульсионной полимеризации винилиденхлорида изучал Винер [115], который нашел, что скорость полимеризации винилиденхлорида пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора ( персульфата калия) и первой степени концентрации мономера в растворе. Как и при полимеризации винилхлорида, молекулярный вес полимера определяется реакцией передачи цепи. [21]
При эмульсионной полимеризации обычно применяют водорастворимые инициаторы, например персульфат калия. Таким образом, механизм эмульсионной полимеризации принципиально отличен от механизма суспензионной полимеризации. Основными преимуществами эмульсионной полимеризации являются большая скорость реакции и более высокая степень полимеризации. Кроме того, температура, вязкость реакционной системы и другие факторы легко поддаются регулированию, а наличие эмульгатора устраняет необходимость очень быстрого перемешивания реакционной смеси. [22]
Эмульсионная полимеризация, пожалуй, до сих пор остается технически наиболее важным методом, хотя одновременно и самым тяжелым, если учесть многочисленность факторов, влияющих на характер течения реакции. Существуют разные мнения относительно механизма эмульсионной полимеризации. [23]
Таким образом, несмотря на то что эмульсионная полимеризация винилхлорида хорошо освоена промышленностью, возможности регулирования свойств латексов и эмульсионного ПВХ за счет изменения природы эмульгатора, инициатора, введения модифицирующих добавок и изменения условий полимеризации далеко не исчерпаны. Необходимо проведение дальнейших исследований по уточнению механизма эмульсионной полимеризации винилхлорида. [24]
 |
Скорость полимеризации.| Уменьшение среднего размера частиц с увеличением времени эмульсионной полимеризации для трех образцов стирола с различным начальным радиусом капель. [25] |
Все перечисленные закономерности, естественно, не могут быть объяснены на основе только старых представлений, согласно которым роль эмульгатора ни в какой мере не связана с кинетикой к механизмом полимеризации. Из приведенных экспериментальных данных, естественно, вытекает, что механизм эмульсионной полимеризации неразрывно связан, наряду с другими факторами, с механизмом действия эмульгатора. [26]
 |
Скорость полимеризации.| Уменьшение среднего размера частиц с увеличением времени эмульсионной полимеризации для трех образцов стирола с различным начальным радиусом капель. [27] |
Все перечисленные закономерности, естественно, не могут быть объяснены на основе только старых представлений, согласно которым роль эмульгатора ни в какой мере не связана с кинетикой п механизмом полимеризации. Из приведенных экспериментальных данных, естественно, вытекает, что механизм эмульсионной полимеризации неразрывно связан, наряду с другими факторами, с механизмом действия эмульгатора. [28]
Наблюдения показывают, что водные растворы персульфата калия мутнеют при соприкосновении с парами виниловых мономеров4, причем мутность появляется тем быстрее, чем лучше мономеры растворяются в воде. Установление факта сильного ускорения полимеризации, особенно малорастворимых мономеров, в присутствии мицеллообразующих поверхностно-активных веществ6 в некоторой мере объясняет механизм эмульсионной полимеризации. Согласно теории Харкинса7, развитой Смитом, Эеартом и другими8, полимеризация начинается внутри насыщенных мономером мицелл, к которым водорастворимый инициатор имеет легкий доступ. По мере протекания процесса полимеризации все большее количество мономера диффундирует из эмульгированных капелек ( являющихся как бы хранилищами мономера) к реакционным центрам. На определенной стадии процесса поверхность мелких частиц из-за их адсорбции на межфазных поверхностях настолько возрастает, что концентрация солюбилизи-рующсто поверхностно-активного ещества становится ниже критической концентрации мицеллообразования. С этого момента внутримнцеллярная полимеризация прекращается и все дальнейшие реакции протекают внутри первичных полимерных частиц, насыщенных мономером. [29]
Начиная с 1936 г. в СССР под руководством Б. А. Догад-кина проводится широкое исследование эмульсионной полимеризации непредельных углеводородов с применением в качестве стабилизаторов мыл, а в последние годы поверхностно-активных веществ неионной природы. В результате этих работ был предложен способ получения синтетических ла-тексов в промышленных масштабах и накоплены первые данные по кинетике полимеризации в эмульсии. Несмотря на то, что начало работ по полимеризации в эмульсиях относится к концу XIX века, исследования кинетики и механизма эмульсионной полимеризации появляются в 30 - 40 - х годах нашего века. [30]
Страницы: 1 2 3