Cтраница 4
Суммарная реакция взаимодействия Н202 с Н2 в водном растворе под действием излучения является обратной реакцией образованию этих продуктов при радиолизе воды. Очевидно, кинетика прямой и обратной реакций взаимно связаны, и эта связь осуществляется для разбавленных растворов через механизм радиолиза воды. [46]
Рассматриваются результаты исследований В. В. Воеводского в области поиска количественных закономерностей, связывающих реакционную способность химических соединений с распределением электронной плотности в них, освещается механизм реакций фотопереноса и других фотохимических реакций в твердой фазе. В книге приводятся работы, посвященные кинетике радикальных реакций в твердых телах, и излагаются современные представления о механизме радиолиза твердых веществ; рассматриваются вопросы гомогенного и гетерогенного катализа. [47]
В последние годы В. В. Воеводским была сформулирована общая схема радиолиза соединений, содержащих полярные группы, позволившая объяснить ход кривых накопления радикалов в ходе облучения. Детальный анализ кривых накопления радикалов и данные по исследованию их рекомбинации при последующем разогреве привели к заключению о зависимости механизма радиолиза от структуры облученного вещества и о неоднородном распределении радикалов в облученных образцах. Для решения этих вопросов по инициативе В. В. Воеводского были применены новые физические методы исследования: исследование диэлектрических потерь и прямое измерение времен релаксации свободных радикалов. [48]
Напротив, если при образовании ПЦ, наблюдаемых методом ЭПР, существенную роль играют процессы диффузии легких частиц ( типа атомов Н) или передачи возбуждения, то распределение этих центров может становиться равномерным. Таким образом, изучение пространстЕен - ного распределения радикалов или других парамагнитных продуктов радиолиза может дать интересные сведения о механизме радиолиза твердых тел. [49]
Проведенные опыты показали, что после отжига содержание гель-фракции в образцах, облучавшихся при температурах 50 и 85 С, значительно повышается. Такой эффект, обусловленный, очевидно, рекомбинацией аллильных радикалов, а возможно, и некоторых других радикальных продуктов, хорошо согласуется с рассмотренным выше механизмом радиолиза полиэтилена. [50]