Механизм - разветвление
Cтраница 1
Механизм разветвления с участием циклогексанона может быть различным. [1]
Остается выяснить вопрос о причинах различия механизма разветвлений в случае стеклянного и стального реакторов. Естественно полагать, что на процесс окисления циклогексанона в среде окисляющегося циклогексана материал стенки реактора не влияет, так как элементарная реакция. VIII, 5), определяющая скорость этого процесса, протекает гомогенно. Поэтому причину различия в действии стенок следует искать среди тех реакций гидроперекиси циклогексила и продуктов окисления циклогексанона, которые могут протекать гетерогенным путем. [2]
 |
Кинетические кривые для параллельных реакций. [3] |
Конечный вид кинетических уравнений зависит от механизма разветвления параллельных реакций, которое может происходить: 1) на медленной, лимитирующей стадии и 2) на быстрой, нелимитирующей стадии или на стадии, сравнимой по скорости с другими элементарными стадиями. [4]
Известно, что макромолекулярные кристаллы часто растут по механизму разветвления, внутренне присущему им или обусловленному переохлаждением ( разд. В связи с этим представляет интерес изучить влияние разветвления кристаллов на суммарную скорость роста. [5]
Влияние одной растущей ветви на соседнюю представляет серьезную проблему при описании процесса нуклеации, а также механизма разветвлений. Хотя ясно, что рост сферолитов связан с нуклеационным механизмом, классическая теория. [6]
Получение теоретической зависимости тт ( 7) в случае реакций, следующих цепному механизму с вырожденными разветвлениями, встречает трудности вследствие недостаточного знания механизма этих реакций, в частности механизма разветвлений. Наблюдаемая на опыте экспоненциальная зависимость т от Т (39.21), которая, по-видимому, имеет универсальный характер, позволяет предполагать, что и здесь теоретическая зависимость будет близка к той, какая следует из простого закона Семенова. [7]
Разветвленными цепными реакциями являются реакции окисления некоторых веществ ( Н2, РН3, SiH4, CSa, CO, фосфора) молекулярным кислородом в газовой фазе и ряд реакций молекулярного фтора. Механизм разветвления наиболее четко установлен для реакций Оа с Н2 и с СО в присутствии водорода и для реакций F2 с Н2, HI и некоторыми алкилгалогенидами. Кинетические закономерности цепных разветвленных реакций наиболее детально изучены для реакции окисления водорода. [8]
Рост цепи протекает путем последовательного присоединения мономера к активным концевым гидроксильным группам, и дезактивация активных центров осуществляется таким же образом, как и в случае процесса, катализируемого муравьиной кислотой. Однако механизм разветвления, приписываемый полимеризации, катализируемой муравьиной кислотой, не применим к реакции, катализируемой соляной кислотой. [9]
Однако механизм разветвления, предложенный для муравьиной кислоты, не применим к реакции, катализируемой хлористым водородом и катализаторами Фрпделя - Крафтса. [10]
Уравнение Пру - Томпкинса выводится теоретически, если предположить разветвляющийся механизм для реакции, возникающей в результате механических напряжений, которые связаны с образованием слоя продукта на поверхности. Предполагается, что механизм разветвления обусловлен образованием трещин в кристаллах, что в конечном счете приводит к механическому разрушению. [11]
Однако величины этих отклонений не столь велики, как можно было бы ожидать, если бы разветвение происходило исключительно вследствие внутримолекулярного переноса цепей. Недавно предложенный Роделем [26] механизм разветвления исключает обе эти слабые стороны. [12]
В производственных условиях чаще всего встречаются воздушно-углеводородные смеси. Процесс их горения сочетается с механизмом разветвления реакций окисления. Источниками разветвления цепей при окислении углеводородов служат относительно устойчивые продукты неполного окисления углеводородных радикалов - органические перекиси или альдегиды. Механизм разветвления через реакции промежуточного продукта является вырожденным. [13]
Если рассматривать окисление какого-нибудь одного углеводорода, то для него ЕЭф должна меняться при переходе из одной температурной области в другую. Это является следствием того, что механизм разветвления различен в разных температурных областях. Так, при низких температурах ( 200 Сив жидкой фазе) разветвляющим агентом является алкильная перекись, в низкотемпературной и непосредственно к ней примыкающей области медленного окисления - высший альдегид. Затем следует интервал температур, в котором разветвление резко уменьшается, а в некоторой узкой зоне практически вовсе отсутствует ( зона отрицательного температурного коэффициента), и, наконец, интервал высоких температур, в котором окисление снова связано с разветвлением, но природа последнего еще не установлена. [14]
Несмотря на все эти расхождения, авторы предлагают схему окисления этилена, в которой вырожденное разветвление связано исключительно с окислением формальдегида. Это, по мнению авторов, связано с изменением механизма разветвления. [15]
Страницы: 1 2