Cтраница 2
Из этих данных, а также из данных работ по изучению механизма разрушения полимеров с использованием методов рассеяния рентгеновских лучей, ядерного магнитного резонанса, ИК-спектроскопии и др. [15, 18, 19] следует, что за прочность полимеров ответственны химические связи. Вероятность процесса разрушения определяется величиной UUo - YCT - Чем больше напряжения, тем меньше величина энергетического барьера и более вероятен процесс разрушения. Предполагается, что благодаря межмолекулярным связям достигается определенное распределение механических усилий по цепям полимера. С этих позиций коэффициент является количественной мерой микронеоднородности в распределении напряжений. Наименьшая величина коэффициента у, а следовательно, и высокая прочность полимеров соответствует более равномерному распределению напряжений по полимерным цепям. Эта закономерность сохраняется также при изменении молекулярной массы полимера. [16]
Двойственная природа сил связи не могла не вызвать различия во мнениях относительно механизма разрушения полимеров. [17]
Степенная зависимость тд от а вместо экспоненциальной для твердых полимеров свидетельствует о специфике механизма разрушения полимеров в высокоэластическом состоянии. В табл. 11.2 этот механизм ( механизм V) назван вязкоупругим. [18]
![]() |
Уровни долговечности t пленки ПЭТФ толщиной 16 мкм в зависимости от напряжения.| Кривые распределения. [19] |
Таким образом, структура и механизм разрушения полимерных пленок отличаются от структуры и механизма разрушения массивных полимеров. Для ПЭТФ переход к свойствам, характерным для массивных образцов, происходит при толщинах пленки около 50 мим. [20]
![]() |
Схематическая кривая долговечности эластомера. [21] |
Степенная зависимость t от а, в отличие от экспоненциальной для твердых полимеров, свидетельствует о специфике механизма разрушения полимеров в высокоэластическом состоянии. Прямое сравнение энергий активации процесса разрушения сшитых и несшитых эластомеров ( энергия активации одна и та же) с энергией активации вязкого течения несшитых эластомеров показало ( [7.112, 7.113], что энергии активации этих процессов совпадают. [22]
Количественное совпадение энергии активации механического разрушения полимера U0 с энергией его термодеструкции является подтверждением изложенных выше представлений о механизме разрушения полимеров. В случае действия напряжений концы разорванной макромолекулы удаляются друг от друга, что исключает возможность рекомбинации макрорадикалов. [23]
Процесс деформации аморфных полимерных стекол в газовой и жидкой среде составляет предмет многочисленных экспериментальных исследований, выполненных в основном с целью изучения механизма разрушения полимеров. Наибольшее число работ посвящено разрушению в жидкостях полиметилметакрилата [12 - 14], полистирола и полиэтилентерефталата [15, 16], существенно меньше данных о поли-сульфоне, поликарбонате и других полимерах, находящихся при нормальных условиях в стеклообразном состоянии. [24]
В предыдущих параграфах были подробно изложены более или менее устоявшиеся подходы к изучению аморфных и кристаллических ориентированных полимеров; в частности, были затронуты проблемы структурной механики, касающиеся механизмов разрушения полимеров в ориентированном состоянии. Однако исследования в этой области продолжают интенсивно развиваться, и новые экспериментальные данные заставляют изменить некоторые точки зрения. Поэтому представляется целесообразным дать краткий очерк состояния физики ориентированных полимеров к середине 1975 г. с указанием основных теоретических идей и практических тенденций. [25]
Соответствие приведенных выше численных расчетов с экспериментальными данными на примере ПММА свидетельствует о правильности сделанного предположения о релаксационной природе перехода от низкотемпературного ( термофлюктуационного) к высокотемпературному ( термофлюктуационно-релаксационному) механизму разрушения полимера. Механизм разрушения полимера в нехрупкой высокотемпературной области реализуется в результате перехода от группового разрыва химических связей к индивидуальному термофлюктуационному разрыву отдельных полимерных цепей. [26]
Сейчас уже стало общепризнанным определяющее влияние специфического изменения структуры полимеров в процессе их разрушения, сформулированное автором в работах 1951 - 1964 гг. Все больше сторонников приобретает концепция, развитая автором в 50 - х годах, в которой существенная роль в механизме разрушения полимеров отводится разрыву межмолекулярных связей. [27]
Соответствие приведенных выше численных расчетов с экспериментальными данными на примере ПММА свидетельствует о правильности сделанного предположения о релаксационной природе перехода от низкотемпературного ( термофлюктуационного) к высокотемпературному ( термофлюктуационно-релаксационному) механизму разрушения полимера. Механизм разрушения полимера в нехрупкой высокотемпературной области реализуется в результате перехода от группового разрыва химических связей к индивидуальному термофлюктуационному разрыву отдельных полимерных цепей. [28]
Анализ механизма разрушения полимеров с позиций современной термофлуктуаци-онной теории прочности наиболее целесообразно начать с рассмотрения разрушения материала, находящегося под действием статического напряжения. [29]
Выше были рассмотрены спектры ЭПР и природа радикалов, возникающих при механодеструкции полимеров. Однако для установления молекулярно-кинетического механизма разрушения полимеров этой информации недостаточно. [30]