Механизм - реакция - замещение
Cтраница 1
 |
Соотношение отз / Вг ( или овз / Вг констант скоростей бимолекулярного замещения. [1] |
Механизм реакций замещения в случае алкилсульфонатов, как и в случае алкилгалогенидов, может быть бимолекулярным или мономолекулярным; изменение механизма в зависимости от строения алкила, замещающего агента и растворителя также совершенно аналогично в этих двух случаях. Однако сульфонилоксигруппа не может быть поставлена в один ряд с галогенами. Гофман [74] показал, что скорость отщепления сульфонилоксигруппы может быть меньше скорости отщепления брома или гораздо больше скорости отщепления иода - это зависит от природы алкила, замещающего агента и растворителя. [2]
Механизм реакций замещения Н - атома на С1 и Вг рассмотрен в первом разделе. [3]
Механизм реакции замещения галогена в галогеноалканах рассмотрен на примере гидролиза, приводящего к спиртам. [4]
Механизм реакций замещения функциональных групп иони-тов подразделяется на Sjyl, Sfl и SN2, Sf2 в зависимости от участия в лимитирующей стадии процесса вначале анионоидно-го и катионоидного отрыва, а затем нуклеофильной или элект-рофильной атаки или протекание биомолекулярной реакции с последующим анионоидным ( катионоидным) отрывом. [5]
Механизмы реакций замещения тстраэдрических комплексов металлов исследованы недостаточно. Одна из причин, объясняющая это, состоит в том, что такие структуры обычно встречаются только в системах, для которых эффект стабилизации полем лиганда отсутствует. Это в свою очередь означает, что реакции таких комплексов обычно проходят очень быстро и исследовать их кинетику или стереохимию нелегко. Однако применение методов исследования быстрых реакций позволяет в настоящее время изучать реакции замещения и в этих системах. Возможность расщепления антиподов предполагает, что в этих системах протекает медленный обмен лиган-дами или замещение. Было бы интересно исследовать скорость обмена лиган-дов в этих системах и сравнить скорость обмена со скоростью рацемизации комплексов. Наконец, карбон и лы переходных металлов часто имеют тетра-одрическое строение, и была исследована кинетика и механизмы реакций замещения изоэлектронных и изоструктурпых соединений Ni ( CO) 4, CoNO ( CO) s и Fe ( NO) 2 ( CO) 2 ( стр. [6]
Изучение механизма реакций замещения и аддитивного хлорирования бензола позволяет представлять процесс образования хлорбензолов как следствие отщепления хлористого водорода от промежуточных продуктов присоединения хлора к бензолу. Такие промежуточные соединения образуются и в других случаях. Так, при получении хлорнафталинаидихлорнафталина сначала образуются нафталиндихлорид и нафталинтетрахлорид, а последние, отщепляя хлористый водород, превращаются в названные соединения. Эти промежуточные продукты, как достаточно стабильные, выделены и изучены. [7]
Теория механизмов реакций замещения в начале была разработана для соединений с насыщенным атомом углерода. [8]
О механизмах реакций замещения в ароматических гегероцик-лах имеется сравнительно немного сведений. [9]
Предложен [182] механизм реакций замещения СвН8 - кольца в никелоце-не, согласно которому первой стадией является координация нуклеофиль-ного реагента на атоме никеяя, сопровождающаяся я-ст-перегрушшровкой одного из циклопентадиенильных колец; из внутренней сферы атома никеля при этом исключаются четыре л-электрона двойных связей одного цикло-пентадиенильного лиганда и образуется а-циклопентадиенильное соединение XVIII, имеющее 36-электронную оболочку у атома никеля. [10]
Для выяснения механизма реакций замещения галогена или гид-роксила, при которых наблюдаются аллильные перегруппировки, следует прежде всего обсудить возможные пути течения этих процессов; с точки зрения электронной теории они могут быть схематично представлены следующим образом ( ср. [11]
Для выяснения механизма реакций замещения галогена или гид роксила, при которых наблюдаются аллильные перегруппировки следует прежде всего обсудить возможные пути течения этих процес сов; с точки зрения электронной теории они могут быть схематичн представлены следующим образом ( ср. [12]
При помощи ион-карбониевого механизма реакции замещения в бензольном ядре можно удовлетворительно объяснить правило ориентации, установленное на основании экспериментальных данных. Но понятие альтернирующей полярности вовсе не способно объяснить, почему заместители первого рода облегчают, а второго рода затрудняют замещение в бензольном ядре. [13]
Характерной особенностью асинхронного механизма реакций нуклеинофильного замещения является то, что процесс может идти через промежуточную стадию с образованием аддукта, приводящую затем к продуктам реакции. [14]
Возможности достоверно предсказывать механизм реакции замещения у асимметрического центра до сих пор не имеется. Часто при действии близких по характеру реагентов, и даже одного и того же реагента в различных условиях, реакция может протекать с сохранением или обращением конфигурации исходного оптически деятельного соединения. Поэтому при установлении конфигурации какого-либо вещества всегда стремятся превратить его в соединения с уже известным пространственным строением путем последовательных превращений, не затрагивающих асимметрического атома ( см., например, стр. [15]
Страницы: 1 2 3 4