Механизм - реакция - замещение
Cтраница 2
Возможности достоверно предсказывать механизм реакции замещения у асимметрического центра до сих пор не имеется. Часто близкие по характеру реагенты, и даже один и тот же реагент в различных условиях, могут реагировать с сохранением или обращением конфигурации исходного оптически деятельного соединения. Поэтому при установлении конфигурации какого-либо вещества всегда стремятся превратить его в соединения с уже известным пространственным строением путем последовательных превращений, не затрагивающих асимметрический атом. [16]
Для дальнейшего рассмотрения механизма реакций замещения важно ясно представлять себе фактическое различие между электронной структурой этих двух классов комплексов. Как указывалось ранее, бензольное кольцо в настоящее время изображается в виде плоского кольца с относительно высокой концентрацией электронов по обеим сторонам плоскости. [17]
Существуют три типа механизмов реакции замещения лигандов: диссоциативный, ассоциативный и синхронный. [18]
Заключая краткое рассмотрение механизмов реакций нуклео-фильного замещения, можно отметить, что они значительно сложнее и разнообразнее злектрофильных реакций. В общем виде невозможно сказать, какой из этапов этих реакций является узким звеном процесса, от которого зависит суммарная его скорость. Более того, экспериментальные данные показывают, что в различных нуклеофильных реакциях лимитирующая стадия может оказаться разной. [19]
Основное различие в механизмах реакций замещения в пиридине связано с возможностью участия в реакции либо нейтральной молекулы, либо сопряженной кислоты. Реакционная способность обеих форм, по-видимому, близка. Этого можно было ожидать, так как присоединение протона не изменяет я-электронную систему, а лишь увеличивает электроотрицательность атома азота. [20]
На основании всего сказанного механизм реакций замещения с перестройкой атомного скелета молекулы, с точки зрения общей классификации, должен быть отнесен к типу S Nl, так как эти процессы протекают через стадию ионизации органического соединения. [21]
 |
Активированный комплекс с л-связью металл - ли-ганд Т. [22] |
Гранс-влияние показывает важность изучения механизмов реакций замещения в комплексах. Следует иметь в виду, что термодинамическая устойчивость или неустойчивость комплекса не идентичны кинетическим свойствам подвижности или инертности. Например, циано-комплексы [ Ni ( CN) 4J2 -, [ Mn ( CN) 6 ] 3-и [ Cr ( CN) 6 ] 3 - очень устойчивы с термодинамической точки зрения, но кинетически они совершенно разные. [23]
В настоящее время классификацию механизмов реакций замещения строят на основе наличия или отсутствия интермедиата. Басоло и Пирсон предложили обозначать реакцию Subim, если существуют доказательства наличия интермедиата с пониженным координационным числом, и 5 н2цт, если существуют доказательства интермедиата с повышенным координационным числом. [24]
Настоящая монография посвящена рассмотрению механизмов реакций замещения водорода, причем наибольшее место отведено реакциям изотопного обмена водорода. Механизмы всех названных реакций трактуются с единой точки зрения, учитывающей кислотно-основные свойства реагентов. В связи с этим большой раздел книги посвящен всестороннему доказательству того положения, что углеводороды, участвуя в интересующих нас реакциях, выполняют функцию кислот или оснований. Обсуждаются также вопросы кислотно-основного катализа и механизм кислотно-основного взаимодействия. Таким образом, в значительной части книги освещаются проблемы, теории кислот и оснований. [25]
Ценное указание, касающееся механизма реакций замещения ароматического ядра ( а также и механизма присоединения по двойной алкеновой связи), было получено Пфейффером и Вицингером в 1928 г. при исследовании реакции ди - ( и-диметиламинофенил) - этилена ( I) с бромом. [26]
Чтобы составить представление о механизме реакций элект-рофильного замещения, необходимо прежде всего знать их стереохимию и кинетику. [27]
Влияние Н - связи на механизм реакции замещения. [28]
Как известно, в общем случае механизмы реакций замещения у насыщенного, олефинового и ароматического атома углерода существенно отличаются друг от друга. [29]
 |
Классификация механизмов реакций замещения. [30] |
Страницы: 1 2 3 4