Механизм - реакция - алкилирование
Cтраница 4
За годы, прошедшие со времени открытия реакции алкилирования изопарафинов олефинами, было опубликовано большое число работ, посвященных изучению механизма этой реакции. Однако, несмотря на использование совершенных методов научного эксперимента и современных методов анализа исходного сырья и продуктов реакции ( с применением радиоактивных изотопов, хроматографии и др.), полностью механизм реакции алкилирования изопарафииовых углеводородов олефинами до настоящего времени еще не выяснен и по-прежнему привлекает внимание ученых. [46]
Механизм реакции полимеризации, как и природа кислотного катализа, до настоящего времени еще не выяснены достаточно точно и базируются на ряде предположений, основанных на данных современной химии и физики. Наиболее распространенная теория полимеризации базируется на образовании иона карбония, который получается при присоединении протона кислоты к двойной связи олефина. Механизм реакции алкилирования формулируется аналогичным образом. [47]
Вместо поляризованного комплекса алкилфторида с фтористым бором в реакции алкилирования может участвовать карбониевый ион, образующийся при взаимодействии BF3 с соответствующим алкилфторидом. Следовательно, механизм алкилирования зависит от строения алкилгалогенида. Соображения, высказанные относительно механизма реакций алкилирования, применимы к другим реакциям типа электро-фильного замещения, в том числе к реакциям кислотного водородного обмена в ароматических соединениях. [48]
 |
Сравнительные показатели процесса алкилирования бензола.| Технико-экономические показатели установок получения 200 тыс. т в год. [49] |
Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилирова-нии бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции: образование поли-алкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ин-гибирует процесс его окисления. Переалкклирование лолиал-килбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. [50]
 |
Алкилирование углеводородов на катализаторе Гудри. [51] |
Мамедалиев с сотрудниками [4] приводят результаты алкилирования бензола, толуола, этилбензола, и-ксилола, о-ксилола, - ксилола, псевдокумола, мезитилена этиленом и пропиленом, из которых следует, что гомологи бензола, содержащие метильную, этильную или две метальные группы в орто - и мета-положении, легче алкили-руются. Дальнейшее увеличение степени замещения водорода в бензольном кольце на алкильные радикалы приводит к снижению скорости алкилирования. Эти результаты согласуются с существующими представлениями о механизме реакций алкилирования, как реакций электрофильного замещения. [52]
Изучение кинетики реакций алкилирования гомологов бензола необходимо также для выяснения механизма реакций алкилирования в присутствии алюмосиликатных катализаторов. Между тем, несмотря на значительное количество работ по алкилированию бензола и его гомологов олефинами в присутствии алюмосиликатов, эти реакции изучены недостаточно. Так, например, имеется очень мало сведений об изменении изомерного состава алкилпроизводных бензола, получено недостаточное количество кинетических данных, остается нерешенным вопрос о механизме реакций алкилирования и природе активного центра алюмосиликатного катализатора, катализирующего реакцию алкилирования. [53]
Реакция алкилирования бензола алкилхлоридами в присутствии безводного хлорида алюминия впервые была осуществлена в 1877 г. С. БаЛь-сону удалось получить этилбензол алкилированием бензола этиленом при контакте с А1С13, а в 1895 г, этим же методом был синтезирован изопропилбензол. Исследования по изучению состава и свойств комплексов алкилароматических углеводородов с безводным хлоридом алюминия, проведенные Г. Г. Густавсо-ном, позволили получить исходные материалы, необходимые для дальнейшего изучения механизма реакции алкилирования. [54]
Вероятно, активность цеолитов СаХ и НХ также обусловлена наличием в их структуре алюминия с к. Зй-орби-талей, а у второго свободными являются только три Зй-орбитали. Процесс катализа на цеолитах, вероятно, протекает через стадию взаимодействия молекул реагирующих веществ с Sd-орбиталями алюминия. Механизм реакции алкилирования, очевидно, включает стадию заполнения л-электронами олефина и бензола свободных Зй-орбиталей алюминия. [55]
Страницы: 1 2 3 4