Cтраница 3
Лабильность данной системы выражается яснее всего при рассмот рении продуктов, получающихся при замене гидроксильных групп в изомерных спиртах R - GH: СН - СН2ОР1 и R - СН ( ОН) СН: СН2 на бром. Прево [1451] было установлено, что в тех случаях, когда RC2H5, в результате этой реакции образуется лишь один бромид, из которого при омылении вновь получаются два изомерных спирта. Оба эти спирта до температуры 225 являются стабильными и лишь около 360 вторичный спирт частично перегруппировывается в первичный. Соответствующие хлорзамещенные могут быть, в отличие от бромидов, выделены в индивидуальной форме и даже подвергнуты без разложения перегонке, однако около 175 имеет место их взаимная перегруппировка. В результате этого процесса образуется равновесная смесь, в которой хлорид первичного спирта содержится в несколько большем количестве, чем второй изомер. Число протекающих по указанной схеме перегруппировок чрезвычайно велико, и, исходя из указанных спиртов, можно получить не только изомерные галогениды, но и изомерные сложные и простые эфиры. Остатки R и R могут быть разнообразны; так, например, А. Рамбо [1453] распространил эти исследования и на ряд других заместителей и работает также над теоретическими вопросами, связанными с выяснением механизма данной реакции; им составлена также литературная сводка всех проделанных в этой области работ, в которой на первом месте помещена разобранная нами выше ( стр. [31]