Cтраница 1
Механизм сенсибилизации может быть объяснен следующим образок. [1]
При исследовании механизма сенсибилизации липмановской эмульсии солями золота также было высказано предположение, что золотые примесные центры образуются не только в результате реакции Ag AU - - Ag Аи, но также под влиянием восстановительной функции желатины. [2]
Обсуждаются различные теории механизма сенсибилизации внутреннего-фотоэффекта в полупроводниках адсорбированными красителями. Приводимые собственные экспериментальные данные подтверждают, что энергия возбуждения передается от молекулы красителя электронам на поверхностных ловушках полупроводника, а не электрон отдается возбужденной молекулой красителя зоне проводимости полупроводника. [3]
В основу объяснения механизма золотой сенсибилизации могут быть положены две точки зрения: 1) представления о непосредственном действии солей золота, ведущем к созданию особо активных центров светочувствительности, и 2) объяснение наблюдаемого увеличения светочувствительности преимущественной ( избирательной) инактивацией центров вуали. [4]
Однако можно думать, что механизм сенсибилизации сульфидом отличается от механизма сенсибилизации органическими сернистыми соединениями как по кинетике, так и по конечным результатам. Экспериментальные данные подтверждают такую точку зрения, а потому мы ограничимся рассмотрением только сенсибилизации растворимыми сульфидами. [5]
Нельзя, однако, склоняться к механизму сенсибилизации, основанному на обмене электронов между полупроводником и красителем, так как среди последних мы имеем также типичные доноры электронов, как например пинацианол, который в микрокристаллическом состоянии представляет чисто дырочный полупроводник. [6]
Описанные опыты позволяют заключить, что 1) механизм сенсибилизации серебром, золотом и сульфидами металлов одинаков, 2) роль каждого из этих сенсибилизаторов заключается в связывании брома и 3) для повышения светочувствительности не требуется особых ловушек электронов. В этом случае можно сказать, что скрытое изображение образуется в результате перераспределения исходного количества серебра. Возможно, что эти предварительные выводы нельзя непосредственно приложить к сенсибилизации обычных эмульсий, однако они имеют очевидный интерес для фотографической химии и требуют радикального пересмотра старых представлений о механизме сенсибилизации. [7]
Понятно, что изображенная картина дает лишь общие черты механизма сенсибилизации; она не дает никаких указаний на истинную причину сенсибилизации. Все подобные соображения будут иметь спекулятивный характер, пока не будет уточнена природа естественных ловушек. [8]
Высказанные соображения позволяют использовать полученные данные для объяснения особенностей механизма сенсибилизации эмульсий солями инертных металлов. Преимущественное ( избирательное) окисление наиболее крупных центров - центров вуали - не является, по-видимому, достаточным для достижения существенного эффекта золотой сенсибилизации. Это следует, в частности, из хорошо известного факта действия окислителей на светочувствительность фотографических эмульсий. Из рис. VI.8 видно, что прибавление к эмульсии раствора железосинеродистого калия вызывает значительное снижение плотности вуали. Однако это снижение не сопровождается повышением светочувствительности. [9]
Однако можно думать, что механизм сенсибилизации сульфидом отличается от механизма сенсибилизации органическими сернистыми соединениями как по кинетике, так и по конечным результатам. Экспериментальные данные подтверждают такую точку зрения, а потому мы ограничимся рассмотрением только сенсибилизации растворимыми сульфидами. [10]
Авторы полагают, что механизм спектральной сенсибилизации фотоэффекта в органическом полупроводнике подобен механизму сенсибилизации неорганических полупроводников и может быть объяснен передачей кванта энергии, поглощенной красителем, полупроводнику. [11]
Стасив, Тельтов, Пик и др.), объясняя, однако, механизм сенсибилизации не столь примитивно, как это принималось ранее на основе взглядов Шеппарда. На конференции в Бристоле обсуждались три вида сенсибилизации - восстановительная, сернистая и золотая. [12]
Эти рассуждения не имеют целью доказать, что обратимая фотохимическая реакция с растворителем лучше объясняет механизмы сенсибилизации хлорофиллом и его выцветания, чем обратимая тау-томеризация; мы показали только, что пока ни то, ни другое объяснение нельзя принять за окончательное. [13]
Результаты, полученные Стивенсом, не вполне совместимы с классическими представлениями Шеппарда и Гудсона [1] о механизме сенсибилизации сульфидированием, согласно которым центры светочувствительности образуются в результате распада сернистого сенсибилизатора, адсорбированного в отдельных точках поверхности эмульсионного микрокристалла. Предполагаемая Стивенсом возможность агрегации сульфида серебра в некоторых точках при химическом созревании категорически отрицается Шеппардом. [14]
Так как некоторые из сенсибилизаторов в твердой фазе не обнаруживали фотоэлектрической чувствительности в наших установках, мы предполагаем механизм сенсибилизации, при котором фотовозбужденная молекула красителя передает свою энергию носителям заряда, находящимся на локальных центрах в структуре полимера. Данные ЭПР и значительное влияние паров и газов на фотоэффект показывают, что эти центры локализованы на поверхности. По-видимому, возбужденная молекула красителя передает свою энергию электронам в заполненной зоне или на уровнях, близких к ней, возбуждает их в лежащие выше вакантные ловушки, сен-сибилизуя, таким образом, перенос дырок в заполненной зоне. [15]