Механизм - удерживание
Cтраница 3
 |
Сравнение относительного удерживания пробы на немодифицированном силикагеле и силикагеле с привитыми амино. [31] |
Еще в 1985 г. существовало несколько противоречащих друг другу теорий, объясняющих механизм удерживания. [32]
Добавляемые модификаторы ( соли, поверхностно-активные вещества, органические растворители) должны обеспечить блокирование всех побочных механизмов удерживания. [33]
Это необходимо иметь в виду при вычислении коэффициентов распределения из величин Rf или при исследовании механизма удерживания элементов в данной хроматографической системе. В любом случае необходимо оценить точность полученных результатов. [34]
Некоторые формы окиси алюминия обладают основными свойствами, и поэтому механизм удерживания на них отличается от механизма удерживания на поверхностях силикатов. [35]
В заключение отметим, что рассмотренные выше теоретические и экспериментальные основы теории удерживания в ГЖТХ свидетельствуют о сложности механизма удерживания и о необходимости учета адсорбционных явлений на практике. [36]
Однако существуют случаи, когда явление достаточно ярко выражено, например сорбция галлия и железа ( III), в этом случае очевидно механизм удерживания полиостью отличается от ожидаемого. [37]
Исходя из хроматографических свойств обсуждаемых фаз, можно заключить, что они ведут себя не как жидкость, хотя термодинамические данные отвечают этому механизму удерживания, но их нельзя считать и адсорбентами, несмотря на та что с уменьшением количества хроматографируемого вещества наблюдается рост величин удерживания и увеличиваются хвосты у хроматографических пиков. При малой концентрации полимер образует почти мономолекулярный слой, и для его поверхности характерны адсорбционные свойства. [38]
Изменение механизма удерживания, связанное с силанизацией поверхности носителя. [39]
Этот аспект связан с механизмом удерживания ( гл. [40]
На адсорбцию макромолекул полимеров оказывает влияние и природа элюента. В некоторых случаях изменение природы элюента приводит к изменению механизма удерживания от адсорбционного к ситовому ( если элюент адсорбируется сильнее полимера) и наоборот. Эти механизмы легко различить. В случае чисто ситового механизма наибольший удерживаемый объем не может превышать объема пустот в колонне. При адсорбционном механизме он может быть значительно больше. Кроме того, в случае ситового механизма, как упоминалось выше, вещества элюируются из колонны в порядке уменьшения молекулярных масс, а при адсорбционном механизме часто наоборот. [41]
В опытах по изучению трения, особенно при малых скоростях скольжения, может наблюдаться так назывыемый stick-slip - эффект, или скачкообразное трение: ползун движется скачками, которые могут совершаться с довольно высокой частотой. Данный эффект отчасти связан с проявлением или отсутствием жесткости в механизме удерживания ползуна. При мгновенном заедании ползун продолжает двигаться, совершая работу против упругой силы сопротивления. Как только эта сила превысит значение, соответствующее is, ползун быстро скользит вперед, проскакивает некоторое расстояние ( если в системе имеется достаточный люфт) и заедается опять. Чем больше разность между статическим и кинетическим коэффициентами трения, тем отчетливее проявляется скачкообразное трение. Если ползун перемещается по смазанной поверхности, подобный эффект наблюдается, только когда температура превысит некоторую четко выраженную величину. При положительном коэффициенте зависимости ц от скорости скольжения способность ползуна к скачкообразному проскальзыванию уменьшается, что в итоге приводит к ослаблению эффекта. Попутно отметим, что именно этим эффектом объясняется хорошо знакомый каждому студенту скрип мела по доске. [42]
Таким образом, подчинение или неподчинение сорбата уравнению (4.55) в сравнении с другими сорбатами может служить критерием единства механизма сорбции. С другой стороны, эта зависимость может быть использована для интерпретации механизма удерживания как адсорбционного или распределительного. Рассуждения, аналогичные приведенным выше относительно природы закономерности (4.55), могут быть применены и к распределению в модельных системах жидкость - жидкость. [43]
Таким образом, подчинение или неподчинение сорбата уравнению (4.55) в сравнении с другими сорбатами может служить критерием единства механизма сорбции. С другой стороны, эта зависимость может быть использована для интерпретации механизма удерживания как адсорбционного или распределительного. Рассуждения, аналогичные приведенным выше относительно природы закономерности (4.55), могут быть применены и к распределению в модельных системах жидкость - жидкость. [44]
Теоретическое обоснование приемов адаптации содержится в монографии ( Сычев С.Н. Методы совершенствования хроматографических систем и механизмы удерживания в ВЭЖХ. [45]
Страницы: 1 2 3 4