Механизм - выделение - кислород
Cтраница 2
С этим суждением трудно согласиться, учитывая высокий потенциал и термодинамическую неустойчивость меди в этих условиях. Возможно, что появление этой пленки и изменение механизма выделения кислорода при высоких плотностях тока связано с образованием высшего оксида меди Си2Оз - По дан-ным [14], он образуется в слабоще-лочных растворах при потенциалах § выше 0 6 В, а его количество возра - g стает с ростом потенциала. [16]
Однако нет никаких оснований для отрицания предположения, что и в этом случае существует определенная связь между механизмом выделения кислорода и природой процессов анодного окисления. [17]
Мне кажется совершенно правильным предложение относительно необходимости учета полупроводниковых CHoiicTB окислов при объяснении механизма реакций, происходящих на этих окислах. Именно учет полупроводниковых свойств позволяет объяснить ряд. Но замечание Л. М. Гинзберга относительно механизма выделения кислорода на двуокиси свинца, проводимость которой выше проводимости ртути, не имеет значения, так как здесь учет какого-то иного распределения электронов в приэлектродном слое вряд ли что-либо даст. Другое дело, если мы будем учитывать полупроводниковые свойства двуокиси свинца не с точки зрения его проводимости и распределения электронов в поверхностном слое, а, например, с точки зрения влияния тех или иных катионов на скорость диффузии кислорода в окислах. [18]
Выделение кислорода начинается от стационарного потенциала и усиливается с увеличением поляризации. В разбавленных растворах с рН 2 0 при ф 1 15 в на поляризационных кривых появляется площадка предельной плотности тока, а при ф 1 4 в начинается новый процесс. Имеющиеся данные не позволяют однозначно решить вопрос, связана ли гпРед с концентрационными ограни - чениями разряжающихся частиц или - i с изменением состояния поверхности § электрода, которое возможно для стали Х18Н10Т при достижении оп - - ределенной области потенциалов. Неясен также вопрос о механизме выделения кислорода за площадкой предельной плотности тока. [20]
На рис. 195 представлены тафелевские зависимости для анодного выделения кислорода на платиновом электроде из растворов хлорной кислоты. При достижении определенной плотности тока происходит резкий рост перенапряжения и выход на новый тафелевский участок. Это вызвано изменением состояния поверхности платины из-за образования поверхностных окислов. Эрдей-Груза, В. И. Веселовского и др. При помощи хлорной кислоты, меченной О18, показано, что после скачка перенапряжения меняется и механизм выделения кислорода: часть молекул 02 образуется при участии ионов СЮт. Перенапряжение выделения кислорода повышается в присутствии катионов щелочных металлов в ряду Li C Na К С Cs, причем этот эффект особенно четко выражен в области скачка перенапряжения. По-видимому, адсорбция катионов на электроде при анодных потенциалах становится возможной благодаря тому, что диполи хемосор-бированного кислорода обращены отрицательными концами к раствору. В свою очередь адсорбция катионов способствует упрочнению связи кислорода с платиной, что и тормозит электродный процесс. [21]
Страницы: 1 2