Cтраница 4
Скорости процессов рекомбинации и разряда для железа сравнимы между собой. В присутствии сероводорода механизм выделения водорода не меняется, происходит только увеличение скорости разряда благодаря влиянию ионов сульфония, что приводит к облегчению катодного процесса. [46]
![]() |
Зависимость скорости наводо-рожпвания от плотности тока. [47] |
В начале поляризации при повышении плотности тока, по-видимому, увеличивается концентрация адсорбированного на поверхности катода водорода, что вызывает увеличение скорости наводоро. После достижения определенной плотности тока рекомби-национньш механизм выделения водорода на стали ( при низких плотностях тока) заменяется электрохимической эвакуацией водорода. Это приводит к уменьшению концентрации адсорбированного водорода [ 141; снижается скорость наводороживания катода и увеличивается время до появления трещин в металле. [48]
![]() |
Зависимость скорости наводо-рожпванпя от плотности тока. [49] |
В начале поляризации при повышении плотности тока, по-видимому, увеличивается концентрация адсорбированного на поверхности катода водорода, что вызывает увеличение скорости наводоро. После достижения определенной плотности тока рекомби-национнып механизм выделения водорода на стали ( при низких плотностях тока) заменяется электрохимической эвакуацией водорода. Это приводит к уменьшению концентрации адсорбированного водорода [ 141; снижается скорость наводороживания катода и увеличивается время до появления трещин в металле. [50]
![]() |
Значения плотностей токов обмена i0 и коэффициентов а и b в уравнении Тафеля для катодного выделения водорода в кислых растворах 15. [51] |
В подавляющем большинстве электрохимических процессов в качестве растворителя используется вода, и поэтому на катоде идет разряд ионов водорода или молекул воды с выделением газообразного водорода. Потенциал катода зависит от природы металла и механизма выделения водорода на нем. [52]
![]() |
H. Поляризационные кривые платинированного титана ( 1 2 и титана ( 3, 4 до поляризации ( 1 и 4 к после поляризации с i 1500 А / см2 длительностью, ч. 2 - 350. 3 - 45. [53] |
Изменение величины перенапряжения водорода при наводороживании катода, по-видимому, связано с уменьшением энергии адсорбции водорода на наводороженном металле по сравнению с чистым. Различное влияние наводороживания на потенциал выделения водорода зависит от механизма выделения водорода на различных металлах. Для катодов, у которых медленной стадией процесса является разряд ионов, наводороживание и связанное с ним уменьшение энергии адсорбции водорода должно повышать перенапряжение. [54]
При обсуждении механизма каталитического выделения водорода на ртутном электроде в растворах комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами определенную роль приписывают частицам с низким состоянием окисления центрального атома. В монографии [74] рассмотрены основные идеи, касающиеся трактовки механизма выделения водорода и особой роли комплексов и их устойчивости в этом процессе. Поэтому здесь следует лишь отметить, что гипотеза о роли интермедиатов в каталитическом выделении водорода на ртутном электроде в растворах комплексов металлов, о которых упоминалось в разделе 1.3.3, в последнее время снова привлекла интерес исследователей. Способностью стабилизировать необычно низкие состояния окисления переходных металлов, по-видимому, обладают многие лиганды, содержащие электронодонорные атомы ( азота, серы и фосфора) с вакантными разрыхляющими я - орбиталями. [55]