Cтраница 2
Существуют две основные теории механизма гидратации портландцемента: 1) гидратация идет через р-р, из к-рого выпадают новообразования, менее растворимые, чем исходные вещества; 2) гидратация происходит в твердой фазе. Наряду с этим считают, что гидратация может идти и через раствор и тонохимп-ческп - путем присоединения воды к твердому веществу и что в зависимости от состава и свойств вяжущего, а также условий его твердения тот или иной процесс может преобладать. [16]
Причинами такого выбора послужили универсальность метода, соответствие модели наиболее современным представлениям о механизме гидратации и состоянии ионов в водном растворе, сочетание в нем кинетического и термодинамического подходов. [17]
Такое число гидратации находится в соответствии с представлениями о структуре жидкой воды и позволяет представить механизм гидратации состоящим в замещении ионом центральной молекулы воды в ее тетраэдр ической ячейке. Капустинский предполагает, что при гидратации катионы оттягивают от кислорода четырех молекул воды четыре пары электронов, в результате чего вокруг катиона образуется дополнительный слой из восьми электронов. Увеличение радиуса гидратированного иона по сравнению с кристаллографическим на 0 28 А автор теории объясняет тем, что, как им было установлено, толщина восьмиэлектронного слоя ( за исключением слоя К) составляет 0 20 А, а разница в 0 08 А является следствием различия в координации ионов в кристаллической решетке и в растворе. Соответственно при гидратации анионов происходит оттягивание четырех пар электронов благодаря образованию водородных связей с четырьмя молекулами воды. Этому соответствует уменьшение размеров анионов на 0 28 А. [18]
![]() |
Термокинетические кривые ( изменение скорости тепловыделения v во времени для процессов гидратации C S ( 1 и портландцемента ( 2. [19] |
Несмотря на большое число работ в этой области, все еще остается неясным представление о механизме гидратации C3S - главной фазы цемента. Для его объяснения предлагается принять в расчет некоторые стадии, через которые проходит процесс гидратации. На первой стадии, как только СзЗ вступает в контакт с водой, наблюдается сначала скачок скорости тепловыделения, а затем ее падение в течение 15 - 20 мин. Эта стадия называется предындук-ционным периодом. На второй стадии скорость реакции очень низка. Он может длиться в течение нескольких часов. [20]
Решение прикладных задач повышения эффективности минеральных вяжущих и бетонов на их основе невозможно без углубленного изучения механизма гидратации и структурообразования при твердении вяжущих на основе исследования элементарных процессов, гонких явлений и механизмов на молекулярном и электронном уровнях. [21]
Таким образом, так же как и для строительного гипса, существуют две основные точки зрения на механизм гидратации портландцемента: гидратация идет через раствор, из которого выпадают новообразования, менее растворимые, чем исходные вещества; гидратация происходит в твердой фазе. [22]
Таким образом, корреляция изменений Н0 и ДО переноса про-т на со степенью структурированности рассматриваемых систем позволяет предполагать наличие механизма гидратации ионов во - Дорода, отличного от механизма гидратации других ионов в раст-в Ре, для которых, как показано ранее, стабилизация структуры воды в растворе уменьшает гидратацию. [23]
Вместе с тем разработка методов управления свойствами дисперсных структур, независимо от их назначения, теснейшим образом зависит от глубокого понимания механизма гидратации и структурообразования. [24]
При введении в портландцемент материала с высокой концентрацией SiO2 ( песок, золы ГРЭС и др.) в объеме 30 - 70 % от массы цемента механизм гидратации значительно изменяется. При взаимодействии SiO2 с C3S и C2S образуются низкоосновные гидросиликаты кальция типа CSH ( B), отличающиеся высокой стабильностью и прочностью, а с С3А и C4AF - термостойкие гидрогранаты. Такой активной минеральной примесью являются золы Ладыженской или Кураховской ГРЭС. [25]
Таким образом, корреляция изменений Н0 и ДО переноса про-т на со степенью структурированности рассматриваемых систем позволяет предполагать наличие механизма гидратации ионов во - Дорода, отличного от механизма гидратации других ионов в раст-в Ре, для которых, как показано ранее, стабилизация структуры воды в растворе уменьшает гидратацию. [26]
Советские [76, 82, 125] и зарубежные [56-133, 134] ученьюлред-полагают, что начальная прочность цементного растворгГопределя - етсяГв основном, количеством гидросульфоалюминатов и гидроалюминатов кальция, хотя при этом исследователи весьма расходятся в описании механизма гидратации и твердения цемента. [27]
Трехкальциевый и двухкальциевый силикаты. Механизм гидратации индивидуальных составляющих цемента и самого цемента является предметом серьезных дискуссий и разногласий. [28]
Описанные выше эксперименты доказывают, что обратимая гидратация альдегидов протекает по механизму общего катализа кислотами и основаниями. Рассмотрим теперь механизм гидратации более подробно. [29]
При бесконечном разбавлении все ионы обладают одним к тем же координационным числом по отношению к молекулам воды. Это позволяет представить себе механизм гидратации ионов, как процесс замещения этими ионами молекул воды в ее жидкой структуре. При этом четыре пары электронов от четырех ионов кислорода воды при гидратации оттягиваются катионом металла, мощное силовое поле которого обусловливает появление нового 8-электронного слоя у катиона металла. При гидратации анионов, наоборот, происходит потеря анионом четырех пар электронов вследствие образования водородных связей с молекулами воды. Это подтверждается исследованием теплопроводности ионных растворов при бесконечных разбавлениях. Процесс гидратации ионов затрудняет тепловое движение молекул воды в растворе. [30]