Cтраница 3
Установлено, что гидратация метафосфорной кислоты в зависимости от способа ее получения протекает по-разному: в кислой среде, и особенно в присутствии концентрированных кислот, быстрее, чем в щелочной среде. Широко дискутировался вопрос о механизме гидратации метафосфорной кислоты, происходит ли этот процесс непосредственно до ортоформы или образование пиро-фосфорной кислоты является обязательной промежуточной ступенью. [31]
Для гидратации а, р-ненасыщенных карбонильных соединений были выявлены также и другие механизмы. Бендер и Коннорс [34] недавно сообщили об установлении механизма гидратации фумаровой кислоты при 175, по которому переходное состояние, по-видимому, содержит лишь воду и однозарядный анион кислоты. [32]
И хотя эти работы не привели к единому обоснованному представлению о механизме гидратации ацетилена, однако были получены важные сведения о влиянии условий реакционной среды на состав промежуточных комплексов. [33]
Наличие такой монотонной функции свидетельствует, что при бесконечном разведении все ионы обладают одним и тем же координационным числом, которое, в согласии с данными Самойлова, Капустинский принимает равным четырем. Такое число гидратации находится в согласии с представлениями о структуре жидкой воды и позволяет представить механизм гидратации состоящим в замещении ионом центральной молекулы воды в ее тетраэдрической ячейке. Капустинский предполагает, что при гидратации катионы оттягивают от кислорода четырех молекул воды четыре пары электронов, в результате чего вокруг катиона образуется дополнительный слой из восьми электронов. [34]
Как уже указывалось, гидратация нитрилов протекает и при взаимодействии их со 100 % - ной серной кислотой. Очевидно, что поскольку при этом в реакционнбй смеси отсутствует вода, механизм реакции отличается от механизма гидратации нитрилов / под действием разбавленной серной кислоты. Полагают, что одна молекула серной кислоты протонирует нитрил с образованием нитрилиевой соли, вторая же является донором ОН-группы. [35]
Совсем иное положение в ряду вяжущих веществ занимает окись кальция. Способность ее к гидратацион-ному твердению была открыта всего около 30 лет назад и рассматривалась лишь с позиций топохимичеокого механизма гидратации. [36]
Очень подробно анализируя имевшийся тогда опытный материал, автор разумно критикует теорию Таммана и приходит к выводу, что для построения теории теплоемкостей растворов электролитов необходимо детализировать механизм гидратации и учитывать изменения всей массы воды при появлении в ней ионов. Хотя количественных обобщений Мещерский не дал, но мимо его работы пройти нельзя, так как указанные соображения высказаны им задолго до появления известной статьи Бернала и Фоулера и других исследователей, вплотную подошедших к изучению строения воды и растворов. [37]
Очень подробно анализируя имевшийся тогда опытный материал, автор разумно критикует теорию Таммана и приходит к выводу, что для построения теории теплоемкостеи растворов электролитов необходимо детализировать механизм гидратации и учитывать изменения всей массы воды при появлении в ней ионов. [38]
Эти переходы происходят по типу твердофазной реакции и сопровождаются уплотнением ( контракцией) продуктов гидратации вокруг частиц цемента - ядер, что замедляет диффузию, которая протекает в противоположных направлениях, причем наружу диффундируют ионы кальция, а внутрь - вода. Отсюда заключают, что растворный механизм гидратации и топохимический могут проявляться параллельно или же чередоваться между собой. Этбт вывод корреспондируется с представлением о растворяющей способности ионного раствора. [39]
Наиболее тонкой, плотной и содержащей минимальное количество воды является окисная пленка, получаемая при травлении в смесях азотной и плавиковой кислот. После травления в перекиси, в смеси перекиси со щелочью, а также в щелочи получается толстая, рыхлая и содержащая большое количество воды окисная пленка. Эти явления легко объясняются при рассмотрении механизма гидратации окислов. [40]
На процесс гидратации цементов влияют их состав и условия гидратации. Клинкерные минералы, составляющие различные виды цементов, обладают неустойчивой кристаллической структурой и малой энергией связи. Однако до настоящего времени недостаточно полно объяснен механизм гидратации цементов. Дискуссионным остается вопрос о преобладании того или иного механизма гидратации-через раствор ( жидкофазного) или топохимического. [41]
Реакция в таком случае не может протекать по Sjyl - механизму, в соответствии с которым на центральном атоме должен появиться значительный положительный заряд. Таким образом, результаты, полученные при изучении изотопных эффектов, еще раз подтверждают взгляды Ингольда [133] на механизм гидратации комплексов кобальта. [42]
Взаимодействие а-окисей со спиртами относится к типу реакцп окисного цикла с активным водородом. Реакция является последов, телъно-параллелъной, так как первичные продукты сами обладают активным водородом и взаимодействуют с окисью. Она во многом схожа с реакцией гидратации окиси этилена, особенно в отношении активация окисного цикла, по различия в свойствах спиртов и воды ( кислотность и растворимость, специфическая сольватация и стери-ческие затруднения) не позволяют полностью принять механизм гидратации. [43]
Такой характер кривой объясняется одновременным протеканием двух процессов: капиллярной конденсации воды в виде жидкости в порах производных целлюлозы и молекулярной абсорбции воды. Можно считать, что при относительной влажности до 6 % вся абсорбированная вода связывается с полимером химически. Эта реакция протекает одновременно с поглощением воды в виде жидкости. Самый механизм гидратации пока мало выяснен. [44]
При повышении содержания галактозы или относительной влажности начинают сказываться силы отталкивания между цепями в направлении а. В соответствии с этим происходит расширение элементарной ячейки. Силы притяжения, ответственные за упаковку цепей в направлении Ь, остаются неизменными независимо от степени замещения остатками галактозы. Представляется, что именно они обусловливают слоистый механизм гидратации. [45]