Cтраница 4
При обсуждении механизма дегидратации обычно основывались на результатах, полученных для одного реагирующего вещества на одном катализаторе. Почти все выводы относительно механизма основываются на существовании связи между реакциями образования эфира и этилена из этилового спирта на окиси алюминия и в меньшей степени - на свойстве некоторых окисных катализаторов ускорять реакции дегидрогенизации, а не дегидратации спиртов. При такой ограниченной концепции трудно сделать общие выводы о механизме дегидратации. [46]
Гель GeO2 - SrO - H2O построен примерно так же, как гель SrH. ИК-спектру, в нем сохраняется некоторое количество гидроксильных групп и молекул воды. Возможно, что строение геля GeO2 - SrO - xH2O, кислого германата SrH2Ge04 и механизм дегидратации характерны и для остальных аналогичных соединений щелочноземельных металлов. В оезуль-тате дегидратации SrH2GeO4, наблюдаемой при ( 300 С, образуется обычно смесь двух модификаций SrGeO3 - с цепной и с циклической структурами. Нагревание до 800 С сопровождается количественным превращением цепеобразной модификации в циклическую. Цепеобразная модификация SiGeO3 аналогична CaGeO3 ( бесконечная цепь с тремя тетраэдрами в периоде идентичности) и характеризуется большими нарушениями кристаллической структуры. Линии ее порошкограммы всегда размыты. Циклическая модификация имеет нормальную упорядоченность и ярко выраженное двойное лучепреломление. [47]
Рентгенографическое изучение цеолита из месторождения Ахалка-лаки, прокаленного до температуры 500 С ( дифрактометр ДРОН-1, Cu / CQ), показало, что после динамического нагревания ( навеска 1 г, скорость нагревания 15 в 1 мин) цеолит сохраняет устойчивость кристаллической структуры. В этих условиях образования метафазы, подобной фазе гейландит В, не происходит, хотя и наблюдается уменьшение межплоскостного расстояния с / 02п с 0 891 до 0 860 нм. Таким образом, диагностическая кривая ДТА цеолита из месторождения Ахалкалаки отличается от подобных кривых гейландита и клиноптиполита в связи с различиями в механизме дегидратации этих минералов. [48]
Однако для ряда других реакций этот принцип совершенно справедлив. В кислых средах протекают реакции дегидратации спиртов и гидратации олефинов до спиртов, так что при определенных условиях устанавливается равновесие. В этом случае механизм дегидратации должен быть в точности обратным механизму гидратации. [49]
Кривые дифференциального термического анализа клиноптилолита из месторождения Дзегви, Ай-Даг, Ноемберян и Сокирница практически не отличаются. Поэтому на рис. 13, а проведена кривая ДТА клиноптилолита Дзегви. При температурах приблизительно от 50 до 450 С наблюдается эндотермический эффект, связанный с дегидратацией клиноптилолита. Положение точки минимума пика дегидратации исследованных образцов колеблется в пределах 180 - 210 С. Кривые потери массы ( см. рис. 13, а) свидетельствуют о непрерывном удалении воды из цеолита. При выбранных условиях съемки на дериватографе венгерской фирмы MOM навеска 0 6 - 1 0 г, скорость нагревания 8 - 10 в 1 мин, чувствительность ТГ 200 мг, ДТП 1 / 15, ДТА 1 / 15, не удается обнаружить ступенчатой дегидратации. Различия в положении кривых Т Г обусловлены неодинаковым содержанием молекул Н20 в клиноптилолите из разных месторождений и не отражают каких-либо различий в механизме дегидратации. [50]