Механизм - дегидрирование
Cтраница 2
Тейлором [9], а некоторые предшествовали и способствовали созданию мультиплетной теории) имеют отношение к теории механизма дегидрирования шестнчленных циклов. [16]
Однако сшивание по этому механизму, вероятно, не играет существенной роли, хотя сравнимо по значению с механизмом дегидрирования, описываемым уравнениями ( 5) - ( 7) ( стр. [17]
Для электроокисления метанола на свободной или незначительно покрытой хемосорбированным веществом поверхности характерна малая зависимость скорости процесса от рН раствора при постоянном ф г. Это позволяет полагать, что окисление метанола в указанных условиях протекает по механизму дегидрирования или за счет взаимодействия с частицами ОНадс. Принимая во внимание достаточно высокие скорости окисления метанола при потенциалах водородной области, по-видимому, следует предположить механизм дегидрирования. [18]
Низкие перенапряжения электроокисления НСООН и НСОО - на палладиевом и НСОО - на палладиево-руте-ниевом электродах, а также наличие лишь незначительных количеств хемосорбированных продуктов при протекании процесса в стационарных условиях позволили сделать предположение, что в этих случаях процесс электроокисления протекает по механизму дегидрирования. [19]
Скорость дегидрирования ТГХ ( XXV, RH) была значительно более высокой, чем ДГХ ( XXVI, RH), а оба эток-сильных производных дегидрировались значительно медленней и почти с одинаковой скоростью. Механизм дегидрирования остается неясным, возможно, КПЗ амин - СС14 атакуется продуктами фотолиза галогенуглерода, а образование комплекса является лимитирующей стадией. [20]
При риформинге парафиновые углеводороды подвергаются дегидрированию, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекингу. Механизм дегидрирования парафиновых углеводородов на гетерогенных катализаторах уже достаточно подробно обсуждался ранее. [21]
Таким образом, различие в активности ( кррме AlSb), между п - ир-полу-проводниками в этом случае, по-видимому, реально. Отсюда делается вывод о донорном механизме дегидрирования НСООН. [22]
 |
Обмен перекиси кальция [ IMAGE ] Обмен перекиси бария с перекисью с перекисью водорода водорода. [23] |
Вероятно, аналогичным путем происходит окисление ряда других ионов металлов с переменной валентностью. Полученные данные не противоречат также механизму дегидрирования Мп ( ОН) 2 перекисью водорода. [24]
Для электроокисления метанола на свободной или незначительно покрытой хемосорбированным веществом поверхности характерна малая зависимость от рН - рас-твора при постоянном фг. Это позволяет полагать, что окисление метанола в указанных условиях протекает по механизму дегидрирования или за счет взаимодействия с радикалами ОН. Принимая во внимание достаточно высокие скорости окисления метанола при потенциалах водородной области, по-видимому, следует предположить механизм дегидрирования. Характерно отметить при этом, что скорость процесса на чистой поверхности платины при фг двойнослойной области мало зависит от потенциала электрода: коэффициент d ( pr / dlgt наклона кривой 1 рис. 4 составляет 300 - 350 мв. Такой наклон в случае процессов, протекающих по электронному механизму, встречается довольно редко. [25]
Для электроокисления метанола на свободной или незначительно покрытой хемосорбированным веществом поверхности характерна малая зависимость скорости процесса от рН раствора при постоянном ф г. Это позволяет полагать, что окисление метанола в указанных условиях протекает по механизму дегидрирования или за счет взаимодействия с частицами ОНадс. Принимая во внимание достаточно высокие скорости окисления метанола при потенциалах водородной области, по-видимому, следует предположить механизм дегидрирования. [26]
По активности в реакции электроокисления муравьиной кислоты изученные электроды можно расположить в ряд: Pd Pt - f - 4 Ru Pd - f - Ru Ru; в реакции электроокисления формиат-иона - в ряд: Pd - f - Ru Pd Pt RU Ru. Низкие перенапряжения электроокисления НСООН и НСОО - на Pd-электроде и НСОО - на Pd / Ru-электроде, а также наличие лишь незначительных количеств хемосорбированных продуктов при протекании процесса в стационарных условиях позволили сделать предположение, что в этих случаях процесс электроокисления протекает по механизму дегидрирования. Прочно хемосорбированное вещество выступает при этом в качестве неактивного побочного продукта. Филштих [67] предложил использовать сплавы платины и палладия для окисления метанола, так как присутствие в катализаторе палладия позволяет окислять образующийся в качестве промежуточного продукта НСОО с большой скоростью. [27]
В последние годы интерес к такого рода комбинированным реакциям заметно возрос, и число публикаций по этому вопросу неуклонно увеличивается. Механизм дегидрирования в присутствии указанных добавок видоизменяется и делается все более сложным по мере роста числа компонентов в исходной смеси. [28]
Если все стадии реакции линейны, будем называть ее механизм линейным. Граф такой реакции содержит только первичные ребра. Линейным был бы механизм дегидрирования бутана, если бы стадия 5) отсутствовала, но из-за стадии 5) он нелинеен. [29]
Согласно этой теории молекула никлогексапа адсорбируется на активном центре так, что три атома платины удерживают шесть атомов углерода, три другие атома платины активного центра адсорбируют шесть атомов водорода. В этом активном комплексе происходит затем одновременное расщепление шести связей С - Н и образование трех л-связей С-С. Основанием для такого механизма дегидрирования явились установленные ранее факты отсутствия в продуктах дегидрирования циклогексана промежуточных соединений - циклогексена и циклогексадиеиа, а также то, что дегидрирование циклогексана проходило только на металлах, имеющих гексагональную ( Os, Ru) или гранецснтрированную кубическую ( Pt, Pd, Ni) решетки, элементы симметрии которых соответствуют элементам симметрии бензольного ядра. [30]
Страницы: 1 2 3