Cтраница 4
Адсорбционное взаимодействие на границе раздела фаз полимер - твердое тело, сказываясь на условиях формирования полимерного материала, приводит к изменению надмолекулярных структур граничных слоев и всей полимерной фазы в наполненной системе. В работе В. А. Каргина и Т. И. Соголовой [256] показано, что введение в кристаллизующиеся полимеры твердых добавок позволяет регулировать размер и число сферолитов. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. С другой стороны, Ю. М. Ма-линским [257, 258] установлено ингибирующее влияние твердой поверхности на кристаллизацию полимеров в пристенных слоях. [46]
При полимеризации диенов под влиянием металлоорганических соединений введение кислорода в систему приводит к увеличению 1 2-звеньов за счет 1 4-звеньев, что связано, вероятно, с образованием кислородсодержащих продуктов, дающих комплексы с металлоорганическими соединениями. Добавка диметилсульфида увеличивает количество 1 2-звеньев с 15 до 60 % в случае полибутадиена. Механизм действия комплексообразующдх добавок интерпретируется с точки зрения взглядов Циглера на процессе полимеризации как на последовательный металлоорганический синтез. [47]
![]() |
Влияние добавок ( 10 вес. % на характеристики горения гексогена в области давлений до 350 ат. [48] |
Однако при горении ВВ возможен распад молекулы с образованием активных осколков в виде промежуточных продуктов; не исключено поэтому, что роль ингибиторов может заключаться и в том, что они будут образовывать с этими осколками более стабильные продукты. Используемый нами метод оценки эффективности влияния ингибиторов по уменьшению скорости горения ( которая является суммарным результатом всех реакций, имеющих место при горении) не позволяет судить о механизме действия той или иной добавки. Изучение механизма действия добавок требует специальных более тонких методов, которые, к сожалению, пока не разработаны. [49]
Добавки - регуляторы структурообразования - вводят чаще всего в воду затворения перед приготовлением тампонажного раствора. По механизму действия добавки подразделяются на два класса: физико-химического и химического механизма действия. К первому классу относятся добавки четырех групп: электролиты, органические ПАЕ, добавки, являющиеся центрами кристаллизации ( кренты), и структурообразователи. [50]
Промотированием называют добавку к катализатору небольшого количества другого вещества ( веществ) с целью повышения его активности. Хотя этот термин укоренился в литературе по катализу, часто правильнее применять более общий термин - модифицирование. Этот термин лучше передает механизм действия добавок, поскольку одна и та же добавка в разных количествах часто может как повышать, так и понижать активность катализатора. Влияние добавок на селективность достаточно сложно и обычно связано с уменьшением активности катализатора в одном направлении и увеличением в другом. Наконец существуют добавки, влияющие на стабильность катализаторов. [51]
Для подавления реакции глубокого окисления добавки вводят или в катализатор при его приготовлении, или в газовую смесь, поступающую на контакт. Возможность дальнейшего повышения избирательности связана с расширением теоретических представлений о механизме действия добавок, способствующих направленному окислению этилена. [52]
![]() |
Постепенное развитие губчатых образований цинка на катоде в цинкатном электролите при. к 0 3 а / дм2. t 20. [53] |
В предыдущем сообщении [18] было показано, что катодная поляризация в цинкатных электролитах имеет преимущественно концентрационный характер и только очень небольшая часть ее может быть отнесена за счет химической. Добавки указанных выше металлов ( Sn, Pb и Hg), несмотря на явно положительное действие их на структуру осадка, почти не оказывают влияния на катодную поляризацию. Это, а также местный характер образования такой губки ( до предельного тока), указывало на то, что механизм действия добавок здесь несколько иной, чем обычно принимаемый [20, 21] для органических добавок, оказывающих резкое влияние на поляризацию и структуру осадка. [54]
Авторы работы [151] при выборе добавок предполагали, что они должны тем или иным путем удалять ионы меди из раствора. Были изучены вещества, образующие с медью комплексные ионы или адсорбирующие медь на своей поверхности. Однако при введении некоторых комплексо-образователей, например цианида калия, тиоцианата аммония, тиокарбамида, цитрата натрия, пирофосфата натрия и других, гидразин практически не получался. Это свидетельствует о том, что механизм действия добавок имеет сложный характер. Эффективными добав-ками оказались: а) некоторые комплексообразователи, например в ысокомолекулярные протеины ( казеин, пепсин, уреаза) и аминокислоты ( DL-гистидин, триглицин. [55]
Для активирующего ( промотирующего) действия добавок допускается ряд возможных механизмов. Во-первых, промотирование связывают с появлением на поверхности новых форм, например с появлением границ раздела между кристаллами катализатора и промотора пли с образованием поверхностного сплава промотора с катализатором. При этом величина поверхности не изменяется. Это отвечает тому, что число активных центров на поверхности не изменяется, но создаются активные центры нового типа, на которых реакция идет с меньшей энергией активации. Механизм действия добавки связан со снижением энергии активации, с изменением качества существовавших на поверхности активных центров. [56]