Механизм - ингибирующее действие
Cтраница 1
Механизм ингибирующего действия также различен, но в своем большинстве сводится к двум типам торможения: конкурентному и неконкурентному. При добавлении большого количества субстрата ( вытеснении ингибитора) активность фермента восстанавливается. Если торможение реакции не снимается добавленным субстратом, происходит неконкурентное ингибирование. [1]
Механизм ингибирующего действия имбрицина на целлюлозоразрушающие грибы / / Микол. [2]
Механизм ингибирующего действия хинонов связан со способностью их присоединять к себе углеводородные радикалы. Эффективность хинонов как ингибиторов окисления невелика, так как скорость реакции R Q-RQ ( хинон) обычно не превышает скорости реакции R - f02 - R02, влекущей развитие окислительной цепи. [3]
Механизмы ингибирующего действия кислорода исключительно многообразны. Его связывают с образованием перекиси водорода, с самоокислением цитохромов и с окислением тиоло-вых групп, с инактивированием ферментов, переокислением ли-пидов, накоплением свободных радикалов. Нередко ингибирование метаболизма кислородом происходит через подавление процесса синтеза ферментов. [4]
Механизм ингибирующего действия хинонов был разъяснен на основе изучения продуктов взаимодействия бензохинона с начальными активными центрами инициированной и термической полимеризации. [5]
Механизм ингибирующего действия солей металлов при горении перхлората аммония обусловлен тем, что они вступают в обменную реакцию с перхлоратом аммония [208, 209], в результате которой образуются перхлораты металлов [222], более стабильные, чем исходный перхлорат аммония. [7]
Механизм ингибирующего действия аналогов пиримидинов сходен с механизмом, рассмотренным выше. Наиболее мощные ингибиторы этого типа, 5-фторпиримидины ( в особенности 5-фтордезоксиуридин), специфически ингибируют синтез ДНК, подавляя тимидилатсинтетазную реакцию. В некоторых случаях 5-фторпиримидины включаются в РНК, что приводит к синтезу измененных ферментов. Такие ферменты обычно ( но не всегда) каталитически менее активны, чем нормальные, не измененные ферменты. Включение 5-фторпиримидинов в ДНК, по-видимому, не имеет места. Однако соответствующие хлор -, бром - и иодпроизводные легко включаются в ДНК, замещая тимин, в результате чего образуются дефектные молекулы ДНК. Особенно эффективен 5-бромдезоксиуридин, обладающий сильным мутагенным действием ( см. гл. Отличие 5-фторпиримидинов от других 5-галоидпиримидинов обусловлепо тем, что вандерваальсовы радиусы хлора, брома и иода достаточно близки к вандерваальсовому радиусу метильной группы - заместителя в положении 5 тимина. Что же касается атома фтора, то он слишком мал и его радиус ближе к радиусу водорода ( заместителя в положении 5 урацила), чем к радиусу метильной группы тимина. Именно поэтому фторпроизводные, но не другие галоидпроизводные могут конкурировать с производными урацила в тимидилатсинтетазной реакции, а хлор -, бром - и иод ( но не фтор -) производные конкурируют с тимином при синтезе ДНК. [8]
Хотя механизм ингибирующего действия указанных систем является достаточно сложным, имеющиеся в настоящее время результаты позволяют предположить следующую схему ингибирования. [9]
Изучение механизма ингибирующего действия силоксанов на коксообразование показало, что силиконы выполняют ро ль источника радикалов, способных обрывать цепные реакции конденсации и уплотнения смол и асфальтенов, предотвращая тем самым образование карбоидов. Это способствует также сохранению подвижности пограничного слоя жидкости и уменьшению коксоотложений на стенках труб. [10]
Изучение механизма ингибирующего действия фосфитов началось сравнительно недавно. Первые упоминания встречаются в обзоре Ингольда120, в котором автор на основании известных работ по взаимодействию производных трехвалентного фосфора с гидроперекисями и свободными радикалами постулирует возможность ингибирования фосфитами процессов окисления. [11]
По механизму ингибирующего действия меркаптаны, очевидно, следует отнести к группе таких соединений, участие которых в процессе ингибирования начинается с отрыва атома водорода. Так, было установлено, что замещение атома водорода в SH-группе меркаптобензимидазола метальным радикалом приводит к резкому падению ингибирующей эффективности в процессе окисления полипропилена, в то время как аналогичное замещение в NH-rpyn - пе сказывается значительно слабее. [12]
Одно из объяснений механизма ингибирующего действия заключается в том, что окисляющие ингибиторы так легко восстанавливаются, что большие локальные катодные токи вызывают пассивацию смежных анодных областей. [13]
Авторы высказывают предположение, что механизм ингибирующего действия основан на образовании комплекса Мейзенгеймера с суль-фгидрильными и аминогруппами в клетке. Однако при введении дополнительных заместителей такой четкой зависимости между активностью и строением не прослеживается. Видимо, причина отрицательного влияния этих заместителей заключается в другом. Далее, при введении аминогруппы [517], тиоцианатной, фенил - и бензилсульфидных групп [516] в положение 7 тех же нитросоединеиий активность сохраняется очень высокой, а при введении метильиой [516] или аминогруппы [517] в положение 5 почти сводится на нет. Можно полагать [516], что заместители в положении 5 нарушают копланарность нитрогруппы с кольцом и тем самым затрудняют содействие ее комп-лексообразо ванию. [14]
Авторы высказывают предположение, что механизм ингибирующего действия основан на образовании комплекса Мейзенгеймера с суль-фгидрильными и аминогруппами в клетке. Однако при введении дополнительных заместителей такой четкой зависимости между активностью и строением не прослеживается. Видимо, причина отрицательного влияния этих заместителей заключается в другом. Далее, при введении аминогруппы [517], тиоцианатной, фенил - и бензилсульфидных групп [516] в положение 7 тех же нитросоединеиий активность сохраняется очень высокой, а при введении метильиой [516] или аминогруппы [517] в положение 5 почти сводится на нет. Можно полагать [516], что заместители в положении 5 нарушают копланарность нитрогруппы с кольцом и тем самым затрудняют содействие ее комп-лексообразованию. [15]
Страницы: 1 2 3