Cтраница 1
Механизм детектирования при постоянной скорости рекомбинации в целом не отличается от механизма детектирования при постоянном напряжении. Однако зависимость чувствительности детектирования от концентрации анализируемых веществ для этих методов разная. [1]
Механизм детектирования галогенуглеродов и галогенуг-леводородов объясняется следующим. [2]
Этот механизм детектирования объясняет многие известные экспериментальные наблюдения, в том числе пропорциональность сигнала детектора числу атомов углерода в молекуле углеводорода. [3]
![]() |
Схема пламенно-ионизационного детектора. [4] |
Существуют две основные теории, поясняющие механизм детектирования: при одной предполагается ионизация за счет энергии пламени, при другой за счет столкновений возбужденных молекул и атомов. В последнее время было показано, что термическая ионизация играет не столь существенную роль в механизме ионизации, как это предполагалось ранее. В 1963 г. Калма-повский предложил теорию детектирования, которая основана на том, что ионизация происходит не за счет энергии пламени, а в основном за счет энергии окисления углерода. В определенной зоне пламени происходит предварительное термическое разложение углеводородных молекул, попадающих в пламя вместе с газом-носителем; образуются содержащие углерод радикалы, которые, по-видимому, должны находиться в пламени в возбужденном состоянии, так как только в этом случае облегчается последующая их ионизация. Эти радикалы поступают затем в наиболее горячую часть пламени, в которой происходит сгорание водорода в кислороде. В этой зоне углерод окисляется и ионизируется. [5]
![]() |
Схема пламенно-ионизационного детектора. [6] |
Существуют две основные теории, поясняющие механизм детектирования: при одной предполагается ионизация за счет энергии пламени, при другой за счет столкновений возбужденных молекул и атомов. В последнее время было показано, что термическая ионизация играет не столь существенную роль в механизме ионизации, как это предполагалось ранее. В 1963 г. Калма-новский предложил теорию детектирования, которая основана на том, что ионизация происходит не за счет энергии пламени, а в основном за счет энергии окисления углерода. В определенной зоне пламени происходит предварительное термическое разложение углеводородных молекул, попадающих в пламя вместе с газом-носителем; образуются содержащие углерод радикалы, которые, по-видимому, должны находиться в пламени в возбужденном состоянии, так как только в этом случае облегчается последующая их ионизация. Эти радикалы поступают затем в наиболее горячую часть пламени, в которой происходит сгорание водорода в кислороде. В этой зоне углерод окисляется и ионизируется. [7]
![]() |
Зависимость фонового тока ( а и сигнала ( б детектора по подвижности электронов от напряжения ( режим тока проводимости. [8] |
Липский и Шаин предполагают, что существуют два механизма детектирования: сигнал детектора может быть обусловлен или влиянием примесей на подвижность электронов, или образованием комплексных ионов вида ( АгМ) при столкновениях метастабильных атомов аргона с молекулами примеси. [9]
Если уменьшение тока разряда связывать с увеличением коэффициента рекомбинации, то механизм детектирования можно описать однозначно: в присутствии электроноакцепторного компонента электрон-ионная рекомбинация уступает место ион-ионной, скорость которой выше. Вклад ион-ионной рекомбинации повышается с увеличением концентрации анализируемого вещества, пока она полностью не заменит электрон-ионную рекомбинацию. Такую точку зрения нельзя строго обосновать, так как коэффициенты электрон-ионной и ион-ионной рекомбинаций могут быть соизмеримы в нормальных условиях, в то время как подвижности ионов и электронов отличаются на много порядков. [10]
Механизм детектирования при постоянной скорости рекомбинации в целом не отличается от механизма детектирования при постоянном напряжении. Однако зависимость чувствительности детектирования от концентрации анализируемых веществ для этих методов разная. [11]
Механизм детектирования при постоянной скорости рекомбинации в целом не отличается от механизма детектирования при постоянном напряжении. Однако зависимость чувствительности детектирования от концентрации анализируемых веществ для этих методов разная. [12]
![]() |
Зависимость искажения высоты и площади пиков от соотношения постоянной времени детектора и длительности пиков ( для пиков гауссовой формы. [13] |
Инерционность детектора является следствием ограниченной скорости физических или физико-химических процессов, определяющих механизм детектирования. Так, относительно большая инерционность детектора по теплопроводности определяется скоростью процесса теплопередачи, которая значительно меньше скорости образования и сбора зарядов в ионизационных детекторах. Ионизационные же детекторы практически мгновенно реагируют на изменение состава газа. [14]
Инерционность детектора является следствием ограниченной скорости физических или физико-химических процессов, определяющих механизм детектирования. [15]