Cтраница 2
Следствием этого является образование метастабильной структуры А, изо - меризущейся в конечный фуранозид. Получены доказательства предлагаемого механизма реакции. [16]
Для перекиси водорода наиболее существенным фактором является концентрация отрицательного заряда в кислороде. Она может быть выражена различным образом в зависимости от точки зрения того или иного автора или предлагаемого механизма реакции. [17]
Естественно, что любое множество vr, удовлетворяющих формулам ( VI, 28) и ( VI, 29), соответствует определенному механизму реакции. Так как обычно стехиометрических чисел vr больше, чем независимых линейных уравнений ( VI, 28) и ( VI, 29), существуют значительные совокупности предлагаемых механизмов реакции. [18]
Приведенные примеры позволяют сделать вывод о том, что химическую реакцию, протекающую в водном растворе щелочи, мы вправе характеризовать истинной константой скорости, которая не зависит от концентрации катализатора. Поэтому анализ кинетических данных с помощью шкал ионизирующей способности среды может быть использован для установления механизма химических реакций. Необходимо подчеркнуть, что справедливость той или другой схемы для объяснения наблюдаемых изменений А эфф от состава среды, полученной из анализа кинетических данных, нельзя рассматривать как единственный критерий правильности предлагаемого механизма реакции. Более надежными являются выводы, подтвержденные параллельными измерениями равновесной ионизации реагентов. [19]
На наш взгляд, единственным оправданием всевозможных изображений структур ионов является то обстоятельство, что эти изображения позволяют наглядно представить процесс фрагментации в связи со структурой исходной молекулы. Для такого эмпирического применения масс-спектрометрии в структурных исследованиях истинная структура ионов не имеет значения. В этом эмпирическом подходе различные схемы механизма реакции могут не иметь никакого отношения к истинному пути протекания процесса. Если ион с такой формулой появляется в масс-спектре неизвестного соединения, можно предположить, что в нем содержится метилиндольный фрагмент. Это дедуктивное заключение может быть и ложным и совершенно не зависит от структуры иона. Даже если все предложенные до сих пор структуры ионов были неверны, это еще не означает, что заключения о структуре исходных молекул, сделанные на основании масс-спектров, также обязательно должны быть ошибочными, однако предлагаемые механизмы реакции вполне могут не иметь отношения к действительности и объяснять несуществующие реакции. [20]