Cтраница 1
Принятый механизм реакции должен отвечать совокупности условий - при суммировании всех стадий давать стехиометриче-ское уравнение, содержать частицы, существование которых может быть обосновано, полностью соответствовать энергетике реакций, давать кинетическое уравнение, совпадающее с полученными экспериментально. Кинетическое уравнение, соответствующее данному механизму, получают, выражая скорость изменения концентрации одной из устойчивых частиц с помощью уравнений для скоростей о тдельных экспериментальных стадий. [1]
Для принятого механизма реакции составляют кинетические уравнения. После интегрирования этой системы дифференциальных уравнений получают теоретическую зависимость изменения общего количества участвующих в реакции соединений ( включая функциональные группы) от времени. Сравнение теоретически рассчитанных величин с экспериментально найденными позволяет получить константы скорости реакции, при которых экспериментальные данные лучше всего согласуются с теорией. Проведение интегрирования требует сложных математических расчетов, поэтому Вайлот, использовавший этот метод, проводил расчеты с помощью электронно-счетных машин. [2]
Из принятого механизма реакции, на основании теории Д. А. Франк-Каменецкого, получается периодическое решение для концентраций радикалов C2Hs и НО2, которое и привлекается автором для объяснения наблюденных им периодических холодных пламен. [3]
![]() |
Реакторы идеального смешения. [4] |
Для истинного или принятого механизма реакции составляется система уравнений кинетики. В эти уравнения включаются лишь те переменные химического процесса, которые могут быть измерены непосредственно во время проведения экспериментов или вычислены через некоторые косвенные измерения. [5]
![]() |
Наблюдаемые и рассчитанные скорости реакции на катализаторе Сг-1. [6] |
Этот анализ также согласуется с принятым механизмом реакции, предполагающим, что стадия дегидрирования в цикломоноолефин является лимитирующей. [7]
Все точки уложились на прямую, что подтверждает принятый механизм реакции. [8]
Миллс и Джонстон показали, что на основании принятого механизма реакции могут быть объяснены и другие аномалии термического разложения NaOs. Если при распаде сравнительно простых молекул, таких, как трехатомная молекула закиси азота с ее четырьмя колебательными степенями свободы, зависимость удельной скорости реакции от давления простирается до 40 атм. Так как степень участия отдельных колебательных степеней свободы в активации молекулы определяется особенностями структуры молекулы, ее динамики, то однозначной монотонной зависимости числа участвующих в активации степеней свободы от числа атомов в молекуле ( или от полного числа колебательных степеней свободы молекулы) можно ожидать только в ряду сходных по структуре молекул, прежде всего в рядах гомологов. То же можно сказать и о зависимости положения области, в которой удельная скорость реакции не зависит от давления, от числа атомов в молекуле. [9]
Различия в алкилировании первичными и вторичными спиртами объясняются тем, что, согласно принятому механизму реакции, вторичные спирты труднее превращаются в ходе процесса в кетоны, чем первичные спирты в альдегиды и кетоны, менее реакционноспособны при образовании1 шнффовых оснований, чем альдегиды. [10]
Второй способ состоит в том, что дифференциальное уравнение скорости реакции, выведенное на основании заранее принятого механизма реакции, интегрируется и полученное уравнение используется для обработки экспериментальных данных. В этом случае реактор конструируется так, чтобы при неизменном режиме процесса иметь возможность проводить опыты при разных глубинах превращения. [11]
![]() |
Зависимость начальной скорости реакции от. [12] |
Удовлетворительная в общем сходимость расчетных и опытных данных после надлежащего выбора значений различных констант показывает, что принятый механизм реакций приводит к кинетическим уравнениям, дающим правильное отображение происходящих явлений. [13]
Второй подход к кинетике реакций в пламени заключается в расчете скорости распространения не по формальной кинетике, а по принятому механизму реакции с учетом переноса активных центров по методам, рассмотренным выше. [14]
Второй подход к кинетике реакций в пламени заключается в расчете скорости распространения не по формальной кинетике, а по принятому механизму реакции с учетом переноса активных центров по методам, рассмотренным выше. Для неразветвленных цепей Сполдинг [15] рассчитал скорость пламени распада гидра - зина, а Истратов и Либрович [21] - скорости пламени хлороводородных смесей. [15]