Cтраница 3
Эти особенности объясняются цепным механизмом реакции полимеризации. В случае двух мономеров А и В растущие макрорадикалы обладают в определенный момент времени в качестве концевой радикальной группы либо А, либо В. Каждая из этих групп вступает в реакцию либо с А, либо с В. Таким образом, при сополи-меризации протекают четыре различные реакции роста, скорость которых обусловлена, с одной стороны, характером концевых групп обоих макрорадикалов и, с дрз гой стороны, характером мономеров. Установлено, что скорость реакции зависит от полярности заместителей вшшлыюй группы и от возможных стерических препятствий. [31]
Впервые представление о цепном механизме реакций через образование активных промежуточных продуктов было дано Н. А. Шиловым в 1904 г. Большой вклад в дело изучения цепных реакций внес акад. [32]
Впервые представление о цепном механизме реакций через образование активных промежуточных продуктов было дано Н. А. Шиловым в 1904 г. Большой вклад в дело изучения цепных реакций внес акад. К цепным относится большая группа реакций, протекающих путем образования цепи следующих друг за другом реакций, в которых участвуют активные частицы с ненасыщенными свободными валентностями - свободные радикалы. [33]
Может ли иметь место цепной механизм реакции окисления сернистого газа при действии окислов азота. Окись азота, как известно, является скрытым радикалом [65], активность которого при низких температурах мала вследствие того, что валентный электрон расположен между N и О, обеспечивая дополнительную одноэлектронную связь между ними. Ускоряющее действие N0 прявляется при повышенных температурах ( а температура при окислении S02 в нитрозном процессе обычно превышает 100 С), когда N0 становится способным реагировать с молекулами исходных веществ, зарождая таким образом свободные радикалы. В одних реакциях N0 действует как замедлитель, в других - как ускоритель. [34]
Последний эффект является следствием цепного механизма реакции. Уничтожение и образование активных центров может происходить на твердой поверхности, в том числе на стенке реакционного сосуда, которая участвует в соответствующих реакциях з качестве катализатора. По этой причине результаты измерения Т часто плохо воспроизводятся. [35]
Одним из методов изучения цепного механизма реакций является предварительная добавка окиси азота к испытуемому веществу. [36]
Вилыптеттера [72], стремившихся объяснить цепные механизмы реакций для оксидаз и дегидроге-наз, была продолжена работами У. [37]
Это явление связано с особенностями цепного механизма реакции и возникновением холодного пламени. При длительном контакте с нагретым телом в горючей смеси возникает медленная химическая реакция. При этом образуются и накапливаются сравнительно долгоживующие активные промежуточные продукты, происходит близкое к изотермическому самоускорение реакции. В достаточно благоприятных условиях цепное самоускорение реакций может стать настолько значительным, что она перестанет быть изотермической и произойдет тепловой взрыв. [38]
Это явление связано с особенностями цепного механизма реакции и возникновением холодного пламени. Благодаря длительному контакту нагретого тела с горючей смесью в последней возникает медленная химическая реакция. При этом образуются и накапливаются сравнительно долгоживущие активные промежуточные продукты, происходит близкое к изотермическому самоускорение реакции. В достаточно благоприятных условиях цепное самоускорение реакций может стать настолько значительным, что она перестанет быть изотермической и произойдет тепловой взрыв. [39]
Это явление связано с особенностями цепного механизма реакции и возникновением холодного пламени. При длительном контакте с нагретым телом в горючей смеси возникает медленная химическая реакция. При этом образуются и накапливаются сравнительно долгоживующие активные промежуточные продукты, происходит близкое к изотермическому самоускорение реакции. В достаточно благоприятных условиях цепное самоускорение реакций может стать настолько значительным, что она перестанет быть изотермической и произойдет тепловой взрыв. [40]
Это явление связано с особенностями цепного механизма реакции и возникновением холодного пламени. При длительном контакте нагретого тела с горючей смесью в последней возникает медленная химическая реакция. В достаточно благоприятных условиях цепное самоускорение реакции может стать настолько значительным, что она перестает быть изотермической, и происходит тепловое воспламенение. [41]
Одним из удобных методов изучения цепного механизма реакции крекинга органических соединении и в частности длины реакционной цепи - является предварительная добавка к испытуемому веществу небольшого количества окиси азота ( подробнее см. стр. [42]
Таким образом, исходя из цепного механизма реакции горения водорода, удается объяснить все особенности этой реакции. Опыт показывает, что разветвленные цепные реакции, кроме двух указанных пределов давления Рг и Р2, имеют еще и третий предел Р3 ( кривая CD на-рис. Последний в большинстве случаев имеет тепловую природу, поскольку при больших давлениях создаются условия, при которых даже при сравнительно медленной вначале цепной реакции скорость выделения тепла превышает скорость его отвода ( 7ВЫД ] 7 тв) из-за чего изотермичность процесса нарушается и наступает воспламенение. [43]
Между тем, исходя из цепного механизма реакций хлорирования парафиновых углеводородов, следует ожидать, что вещества, легко образующие свободные радикалы или способствующие их образованию, должны каталитически действовать на хлорирование. Это действительно подтверждается рядом опубликованных исследований. [44]
![]() |
Схема реактора для спектроскопического изучения разреженных пламен. [45] |