Радикальный цепной механизм

Cтраница 3

В связи с образованием ионов и большой вероятностью ионно-молекулярных реакций, идущих во многих случаях без энергии активации, развитие цепи реакции в принципе может проходить через совершенно иные элементарные стадии, чем при термическом, химическом или фотохимическом инициировании. В то же время очевидно, что и при радиационном инициировании развитие реакционной цепи может проходить также по обычному атомно-радикальному механизму, так как в первичных процессах наряду с ионами образуется большое количество атомов и радикалов. Поскольку взаимодействие атомов и радикалов с молекулами требует энергии активации, относительная роль радикального цепного механизма по сравнению с ионным механизмом должна возрастать с повышением температуры. [31]

Характеристики глицидного эфира метакриловой кислоты. [32]

Радиационный выход процесса полимеризации глицидилметакрилата ( до 10 % превращения) в вакууме при 20 С и мощности дозы 50 рад / сек составляет 26 200 молЛОО эв. Выход линейно растет с повышением температуры и достигает 40 500 мол. Порядок величины радиационного выхода и его зависимость от температуры и присутствия кислорода воздуха указывают на то, что вызванная действием излучений полимеризация глицидилметакрилата протекает по радикальному цепному механизму. [33]

Поскольку эта кислота легко бромируется обычным способом, применяемым для получения а-бром-кислот, очевидно, что она является [ 3-фторизомасляной кислотой. Это открытие, на первый взгляд маловероятное, находится в соответствии с современными теоретическими представлениями. Прямое фторирование даже в разбавленных растворах протекает по радикальному цепному механизму, в соответствии с которым - или - положения атакуются легче, чема-положе-ния, которые обычно реагируют по ионному механизму. Результаты Бокемюл-лера получили подтверждение в более - Позднем наблюдении Караша и Брауна [19], согласно которому при хлорировании н-масляной кислоты по радикальному механизму-с использованием в качестве реагентов хлористого сульфурила и перекиси бензоила получается конечный продукт, который состоит почти исключительно из 3 - и т-хлормасляных кислот. [34]

При облучении циклогексанона в присутствии большого избытка олефина образуется продукт присоединения с соотношением компонентов 1: 1, причем одновременно получаются значительные количества теломеров и полимеров. Другими продуктами являются 5-гексеналь, смесь цис - и фа б - октенов-2, димер октена и следы летучих соединений. Образование продукта присоединения с соотношением компонентов 1: 1 бы / га интерпретировано на основании радикального цепного механизма. Правильность такой интерпретации подтверждается тем обстоятельством, что реакция может быть вызвана также перекисью ацетила. [35]

При температурах ниже - 600 было проведено много аналитических исследований и исследований кинетики образования углерода. В результате реакции в этих условиях образуются преимущественно полимерные соединения. На ранних стадиях, пока не израсходуется примерно 25 % исходного ацетилена, реакция подчиняется кинетическому закону второго порядка. Вследствие того что такие вещества, как окись азота, алкилгалогениды, галогеноводороды, замедляют реакцию, было высказано предположение [129, 158] о радикальном цепном механизме реакции. [36]

Алканы являются важным исходным материалом для производства алкилгалогенидов. Фтор, хлор и бром легко реагируют с ал-канами, образуя моно - и полигалогенпроизводные, причем по реакционной способности галогены располагаются в ряд: фтор хлор бром. Иод, как правило, не реагирует с алканами. В темноте при обычной температуре галогенирование, за исключением фторирования, практически не идет. Однако при освещении УФ-светом или при высоких температурах реакция с хлором или бромом проходит, причем часто взрывоподобно. Этот тип галогенирования осуществляется по радикальному цепному механизму, который рассмотрен здесь на примере хлорирования метана. Важнейшими стадиями этого процесса являются: 1) инициирование, 2) рост цепи, 3) обрыв цепи. [37]

Рассмотрим несколько подробнее галогенирование толуола. В этом случае возникает вопрос: куда направится, например, хлор при действии на толуол - в ядро или в боковую цепь. В принципе в обоих местах водород способен замещаться на галоген. Метильная группа толуола - это остаток молекулы метана, остаток алкана. Известно, что замещение водорода на хлор в ряду алканов протекает по радикальному цепному механизму. [38]

Рассмотрим несколько подробнее галогенирование толуола. В этом случае возникает вопрос: куда направится, например, хлор при действии на толуол - в ядро или в боковую цепь. В принципе, в обоих местах водород способен замещаться на галоген. Известно, что замещение водорода на хлор в ряду алканов протекает по радикальному цепному механизму. [39]

Страницы: 1 2 3