Cтраница 3
Со ( Ш), однако скорость реакции первого соединения с Cr2 aq примерно в 2 10 раз больше, и здесь, по-видимому, действует другой механизм реакции. Предполагают, что атомы Со ( Ш) и Сг ( 1П) позволяют электрону размещаться на мостиковом лиганде, так как оба эти атома способны принимать электрон нае - орбиталь. Эта орбиталь обладает а-симметрией и поэтому не может прямо взаимодействовать с л-системой лиганда, в пределах которой, вероятно, и размещается дополнительный электрон. Ru ( III) принимает дополнительный электрон на - орбиталь, обладающую тс-симметрией, и поэтому может взаимодействовать непосредственно с я-системой мостикового лиганда. [31]
Однако кислород тормозит реакцию замещения лишь при низких температурах, а при 350 - 400 С он уже не оказывает заметного действия, что связано с переходом к другому механизму реакции, а также с тем, что абсолютное количество появляющихся атомов хлора при этих температурах уже очень велико. [32]
Отклонения от 1 5-го порядка реакции в опытах при низких давлении и мольном соотношении водород: углеводород ( рис. 2) могут быть обусловлены, например, дезактивацией катализатора в результате закоксо-вывания или чрезмерным расходованием водорода на побочные реакции, а также, возможно, другим механизмом реакции, отличающимся от механизма термического гидродеалкилирования. [34]
Образование четырехзарядных ионов С4 энергетически невозможно. Можно указать другие механизмы реакции, не связанные с промежуток-дым образованием этих ионов. [35]
В этой схеме уравнение (12.14) отражает перенос одного электрона, приводящий к образованию анион-радикала. Уравнение (12.16) описывает другой механизм реакции. [36]
Бимолекулярный механизм реакции наиболее распространен для отдельных стадий сложных процессов. Возможны, однако, и другие механизмы реакции. [37]
В данном разделе вначале будет изложен механизм реакции Виттига, который в настоящее время считается наиболее вероятным, а затем будут приведены экспериментальные данные, относящиеся к отдельным стадиям. И наконец, будут рассмотрены другие механизмы реакции Виттига. Можно надеяться, что такой подход позволит дать более последовательное представление, чем хронологическое или связанное с развитием проблемы изложение материала. [38]
Суммарная свободная энергия образования - поверхностных соединений в целом определяется соотношением ( XII. Поэтому катализатор может быть оптимальным при одном механизме процесса, но не быть оптимальным в других условиях, отвечающих другому механизму реакции. [39]
Реакция соединений окисного железа, наоборот, будет, вероятно, менее экзотермичной или даже эндотермичной и, следовательно, более медленной. В связи с этим координация атома железа в случае перекиси водорода н гидроперекисей алкилов может, по-видимому, привести к другому механизму реакции, согласно которому в начале будет происходить образование комплекса с молекулой перекиси, а затем образование следующих комплексов неизвестной структуры, которые действуют в качестве акцепторов электрона или водорода. [40]
Вероятность того, что механизм ( 2) является истинным, прямо зависит от числа экспериментальных данных, находящихся в соответствии с этим механизмом и одновременно исключающих другие альтернативы. Все же положительный вывод о каком-либо механизме реакции возможен только без полной уверенности, поскольку не исключено, что в будущем может быть сформулирован другой механизм реакции, который также будет согласован со всеми экспериментальными данными. [41]
Для обмена хлора при графическом изображении зависимости 1 - F от t в полулогарифмических координатах оказалось, что эта зависимость является прямолинейной только для сравнительно небольших отрезков времени. По-видимому, так как обмен в ацетоне идет медленно, при длительном стоянии растворов в процессе опыта внутри самой системы накапливаются необратимые изменения, вследствие чего могут вступать в действие другие механизмы реакции, и нарушается первоначальный закон скорости. [42]
![]() |
Методы стандартных. [43] |
Скорость окисления масел зависит от температуры. При увеличении температуры на 10 скорость реакции возрастает примерно вдвое, однако слишком высокие температуры, применяемые для сокращения времени испытания, могут привести к неправильной оценке, так как при температурах выше 120 - 130 С преобладает совсем другой механизм реакций; кроме того, с возрастанием температуры увеличивается испаряемость масел. [44]
При низких температурах, при которых большинство активных центров занято молекулами С2Н4, ( S) / S l / [ 2 S Jfc H4 ( C2Ht) ] 1 и уравнение ( XVII. Предлагалось множество других механизмов реакции присоединения, которые отличаются от представленного здесь, однако подробное рассмотрение их на основе имеющихся экспериментальных данных представляется нецелесообразным. [45]